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化學(xué)制藥技術(shù)反應(yīng)物的濃度與配比物料的濃度對(duì)反應(yīng)速率有影響在一定溫度下,反應(yīng)物的活化分子百分?jǐn)?shù)是一定的,所以增加反應(yīng)物濃度,即增加活化分子濃度,單位時(shí)間內(nèi)分子有效碰撞的次數(shù)也隨之增多,因而反應(yīng)速率加快。相反,若反應(yīng)物濃度降低,活化分子濃度降低,反應(yīng)速率減慢。因此通過控制反應(yīng)物的濃度和配料比,我們可以有效提高反應(yīng)速率和選擇性,高產(chǎn)率的得到高純度的產(chǎn)物。Part01反應(yīng)動(dòng)力學(xué)與反應(yīng)物濃度之間的關(guān)系反應(yīng)動(dòng)力學(xué)與反應(yīng)物濃度之間的關(guān)系化學(xué)反應(yīng)的速率與反應(yīng)物的濃度有直接的關(guān)聯(lián)。1867年古德貝格和瓦格提出了質(zhì)量作用定律:即化學(xué)反應(yīng)速率與反應(yīng)物的有效質(zhì)量乘積成正比,其中的有效質(zhì)量實(shí)際是指濃度。因此在條件允許的情況下,增加反應(yīng)物濃度有利于反應(yīng)的進(jìn)行。反應(yīng)動(dòng)力學(xué)與反應(yīng)物濃度之間的關(guān)系復(fù)雜反應(yīng)(包括2個(gè)及以上基元反應(yīng))簡(jiǎn)單反應(yīng)(包括1個(gè)基元反應(yīng))零級(jí)反應(yīng)單分子反應(yīng)雙分子反應(yīng)可逆反應(yīng)平行反應(yīng)連續(xù)反應(yīng)我們把反應(yīng)物在碰撞中一步轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物分子的反應(yīng),稱為基元反應(yīng)。反應(yīng)動(dòng)力學(xué)與反應(yīng)物濃度之間的關(guān)系簡(jiǎn)單反應(yīng)①零級(jí)反應(yīng):反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度無關(guān)的反應(yīng),如光化學(xué)反應(yīng)和電解反應(yīng)。反應(yīng)速率表達(dá)式:-dc/dt=k(其中k為速率常數(shù))②單分子反應(yīng):只有一個(gè)分子參與的反應(yīng),如熱分解、異構(gòu)和重排反應(yīng)反應(yīng)速率表達(dá)式:-dc/dt=kc(其中c為反應(yīng)物濃度)③雙原子反應(yīng):有兩個(gè)分子參與的反應(yīng),如加成和取代反應(yīng)。反應(yīng)速率表達(dá)式:-dc/dt=kcAcB
反應(yīng)動(dòng)力學(xué)與反應(yīng)物濃度之間的關(guān)系復(fù)雜反應(yīng)可逆反應(yīng)的特點(diǎn)是正反應(yīng)速率隨時(shí)間逐漸減少,逆反應(yīng)速率隨時(shí)間逐漸增大,直到兩個(gè)反應(yīng)速率相等,反應(yīng)物和產(chǎn)物的濃度不再隨時(shí)間變化。對(duì)于這類反應(yīng),可以用除去產(chǎn)物或者加入某一反應(yīng)物的方法來破壞平衡,以利于正反應(yīng)的進(jìn)行。①可逆反應(yīng):兩個(gè)相反的反應(yīng)同時(shí)進(jìn)行,如酯化反應(yīng)、乙醇鈉的水解反應(yīng)。特點(diǎn):反應(yīng)動(dòng)力學(xué)與反應(yīng)物濃度之間的關(guān)系根據(jù)速率表達(dá)式可知只有增加乙酸和乙醇的濃度(無溶劑條件)和減少乙酸乙酯的濃度(一邊反應(yīng)一邊蒸餾分離乙酸乙酯)才能提高酯化的反應(yīng)速率。以酯化反應(yīng)為例Part02反應(yīng)物料比對(duì)反應(yīng)的影響反應(yīng)物料比對(duì)反應(yīng)的影響化學(xué)反應(yīng)所有反應(yīng)物按反應(yīng)的理論量加入化學(xué)制藥中化學(xué)反應(yīng)極少是按理論量加入反應(yīng)物料比對(duì)反應(yīng)的影響乙酰氨基苯磺酰氯制備中氯磺酸的用量越多,乙酰氨基苯磺酰氯產(chǎn)率就越高。氯磺酸的用量較少,生成的乙酰氨基苯磺酰氯會(huì)繼續(xù)與硫酸(氯磺酸水解副產(chǎn)物)反應(yīng)生成乙酰氨基苯磺酸。圖:乙酰氨基苯磺酰氯的制備反應(yīng)物料比對(duì)反應(yīng)的影響1.增加反應(yīng)物的濃度:可逆反應(yīng):增加反應(yīng)物;不可逆反應(yīng):可根據(jù)經(jīng)濟(jì)效益進(jìn)行增減;主副反應(yīng):增加主反應(yīng)的用量,抑制副反應(yīng);可減少反應(yīng)物用量,控制反應(yīng)的進(jìn)行(副反應(yīng))。反應(yīng)物料比對(duì)反應(yīng)的影響2.加料順序的選擇安全考慮加入的方便性試劑的反應(yīng)性為了控制反應(yīng)放熱,起始原料可能會(huì)在最后加入。如果一個(gè)關(guān)鍵的試劑是有毒的,需要特別注意其轉(zhuǎn)移,這種試劑最好在開始時(shí)加入。加料順序可以決定主要反應(yīng)過程或影響雜質(zhì)的形成。一般來說,加入液體比加入固體更簡(jiǎn)便和安全。原料與溶劑的加入對(duì)每一個(gè)反應(yīng),原料、試劑和溶劑的加入順序通常需要優(yōu)化。反應(yīng)物料比對(duì)反應(yīng)的影響反應(yīng)物料比對(duì)反應(yīng)的影響在大規(guī)模生產(chǎn)中,溶劑和液體通過泵入或壓入到反應(yīng)釜里,或通過部分真空抽吸到反應(yīng)釜。為安全起見,溶劑可以最后加入,由于溶劑通常是一個(gè)反應(yīng)中最易燃和最不穩(wěn)定的組成部分。最后加入溶劑也可以減少蒸汽損失。如果首先加人溶劑,通過加料口加入其他反應(yīng)物料時(shí),溶劑可能飛濺到操作員身上。反應(yīng)物料比對(duì)反應(yīng)的影響最后加入溶劑可能造成攪拌困難,因此溶劑有時(shí)在原料和試劑之前加入例如,一個(gè)反應(yīng)物如果難溶于溶劑,若在加入該反應(yīng)物之后加入溶劑,則固體難于有效分散和溶解,尤其是當(dāng)反應(yīng)釜的攪拌漿位于固體之上的話,在這種情況下,應(yīng)該邊攪動(dòng)溶劑,邊分批加入固體,這樣固體就易于溶解。反應(yīng)物料比對(duì)反應(yīng)的影響向裝有起始原料的反應(yīng)釜里加入試劑的過程往往是放熱的,通常要維持一個(gè)理想的溫度范圍。為了防止放熱過快,可以采取分批添加試劑的方式,或以穩(wěn)定的速度在一個(gè)較長(zhǎng)的時(shí)間范圍里加入。
反應(yīng)物料比對(duì)反應(yīng)的影響一般來說,關(guān)鍵是要平衡加料產(chǎn)生的熱量和反應(yīng)釜設(shè)備所提供的冷卻量。有時(shí)延長(zhǎng)加料時(shí)間是為了防止試劑的積蓄而形成副產(chǎn)品。為方便控制加料速度,最后加入的試劑最好是液體或溶液。反應(yīng)物料比對(duì)反應(yīng)的影響為了很好地控制反應(yīng)溫
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