《甲醇制烯烴催化劑殘?zhí)己康臏y(cè)定紅外

燃燒法》

編制說(shuō)明

（征求意見(jiàn)稿）

國(guó)能榆林化工有限公司

二零二三年九月

1、工作簡(jiǎn)況

1.1任務(wù)來(lái)源

根據(jù)國(guó)家能源集團(tuán)關(guān)于下達(dá)2023年度第一批科技項(xiàng)目、技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目和國(guó)家（地方政

府）科技項(xiàng)目及課題配套項(xiàng)目立項(xiàng)計(jì)劃的通知，《甲醇制烯烴催化劑殘?zhí)己康臏y(cè)定紅外燃

燒法》行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)負(fù)責(zé)起草單位為國(guó)能榆林能源化工有限公司，技術(shù)歸口單位為能源行業(yè)煤制

燃料標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)（編號(hào)NEA/TC19）。標(biāo)準(zhǔn)計(jì)劃編號(hào)為BZ2023-005HG，本標(biāo)準(zhǔn)性質(zhì)

為推薦性行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),計(jì)劃完成時(shí)間為2022年06月～2023年12月。參加標(biāo)準(zhǔn)起草的單位為

國(guó)能包頭煤化工有限公司、國(guó)能新疆化工公司、北京清潔能源低碳研究所、中煤陜西榆林能

源化工有限公司、中煤鄂爾多斯能源化工有限公司、中國(guó)神華煤制油化工有限公司鄂爾多斯

煤制油分公司、神木化工和陜西延長(zhǎng)中煤榆林能源化工股份有限公司等。

1.2編制單位

本標(biāo)準(zhǔn)由能源行業(yè)煤制燃料標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)提出，能源行業(yè)煤制燃料標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員

會(huì)歸口，國(guó)能榆林能源化工有限公司制定。

1.3工作組

2022年，由能源行業(yè)煤制燃料標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)牽頭組織，國(guó)能榆林能源化工有限公

司相關(guān)研究人員成立標(biāo)準(zhǔn)制定工作組。

1.4主要工作過(guò)程

根據(jù)任務(wù)要求，國(guó)能榆林公司于2022年8月份成立了標(biāo)準(zhǔn)編制工作起草小組，組織標(biāo)準(zhǔn)

編制組織工作。標(biāo)準(zhǔn)編制工作起草小組在2022年8月份積極組織籌備和征集標(biāo)準(zhǔn)起草單位。

經(jīng)過(guò)近兩個(gè)月的征集、評(píng)審和篩選，最終確定了標(biāo)準(zhǔn)起草工作組的成員單位，成立了標(biāo)準(zhǔn)起

草工作組。

標(biāo)準(zhǔn)編制工作組主要進(jìn)行了以下工作：

（1）2022年9月~2023年1月，制定了標(biāo)準(zhǔn)編制工作計(jì)劃、編寫(xiě)大綱，明確了各組員分工

以及各階段進(jìn)度時(shí)間。同時(shí)計(jì)劃，標(biāo)準(zhǔn)起草工作組成員在二月份參加標(biāo)準(zhǔn)編寫(xiě)新規(guī)則培訓(xùn)班，

深入學(xué)習(xí)GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫(xiě)規(guī)則》和

GB/T20000.1-2002《標(biāo)準(zhǔn)化工作指南第1部分標(biāo)準(zhǔn)化和相關(guān)活動(dòng)的通用詞語(yǔ)》有關(guān)內(nèi)容，了

解標(biāo)準(zhǔn)編制有關(guān)要求。討論立項(xiàng)時(shí)草案稿內(nèi)容。

1

（2）2023年2月，標(biāo)準(zhǔn)起草工作組經(jīng)過(guò)技術(shù)調(diào)研、咨詢、行業(yè)內(nèi)走訪等，收集、消化有

關(guān)資料，結(jié)合生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn)和行業(yè)應(yīng)用現(xiàn)狀及技術(shù)發(fā)展趨勢(shì)，以同行業(yè)的生產(chǎn)及應(yīng)用為主要參考

依據(jù)，組織召開(kāi)了第二次工作會(huì)。會(huì)議討論了當(dāng)前國(guó)際國(guó)內(nèi)有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和方法的情況，結(jié)合國(guó)

內(nèi)MTO催化劑的生產(chǎn)使用現(xiàn)狀，結(jié)合標(biāo)準(zhǔn)制定工作程序的各個(gè)環(huán)節(jié)，進(jìn)行了探討和研究，

確定了標(biāo)準(zhǔn)起草的總體框架和主要內(nèi)容。

（3）2023年3月，結(jié)合行業(yè)分析狀況和各家標(biāo)準(zhǔn)起草單位的現(xiàn)有儀器設(shè)備及樣品條件，

計(jì)劃于2023年5月底編寫(xiě)完成了行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《甲醇制烯烴催化劑殘?zhí)己康臏y(cè)定紅外燃燒法》

的草案稿。

（4）2023年4月，1、標(biāo)準(zhǔn)起草工作組針對(duì)草案稿提出意見(jiàn)和建議，并對(duì)提出的意見(jiàn)和

建議進(jìn)行認(rèn)真分析、理解和總結(jié)，研究討論開(kāi)展有關(guān)實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目的實(shí)施工作安排。2、通過(guò)技

術(shù)調(diào)研、咨詢、行業(yè)內(nèi)走訪等，購(gòu)買(mǎi)收集、消化有關(guān)資料書(shū)籍。3、會(huì)議討論標(biāo)樣制定方法。

（5）2023年5月，1.通過(guò)實(shí)驗(yàn)確定催化劑碳含量測(cè)定方法標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立方法；2.明確

了標(biāo)準(zhǔn)曲線建立的基本步驟，根據(jù)榆林化驗(yàn)室現(xiàn)有實(shí)驗(yàn)儀器制定了標(biāo)準(zhǔn)樣品的實(shí)驗(yàn)計(jì)劃；3.

確定了開(kāi)展有關(guān)催化劑樣品實(shí)驗(yàn)方案和計(jì)劃進(jìn)度表。

（6）2023年6月，1.對(duì)該標(biāo)準(zhǔn)開(kāi)展的有關(guān)實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目的實(shí)施情況進(jìn)行匯報(bào)和總結(jié)，與會(huì)代

表研討了標(biāo)準(zhǔn)修訂的方案和標(biāo)準(zhǔn)的主要技術(shù)框架；2.確定了該方法標(biāo)準(zhǔn)的精密度試驗(yàn)方案；

3.對(duì)標(biāo)準(zhǔn)制定中遇到的有關(guān)問(wèn)題進(jìn)行了深入交流并達(dá)成共識(shí)，完成標(biāo)準(zhǔn)中各條款的補(bǔ)充工作；

4.明確有關(guān)催化劑樣品的收集方案。

（7）2023年7月，1.根據(jù)準(zhǔn)起草的單位成員情況，明確由國(guó)能榆林化工公司牽頭，國(guó)能

包頭煤化工有限公司、國(guó)能新疆化工公司、北京清潔能源低碳研究所、中煤陜西榆林能源化

工有限公司、中煤鄂爾多斯能源化工有限公司、中國(guó)神華煤制油化工有限公司鄂爾多斯煤制

油分公司、神木化工、陜西延長(zhǎng)中煤榆林能源化工股份有限公司9家單位共同參與，開(kāi)展該

標(biāo)準(zhǔn)的精密度實(shí)驗(yàn)。2.確定了本標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)驗(yàn)室間精密度試驗(yàn)方案；3.安排部署有關(guān)實(shí)驗(yàn)工作

開(kāi)展進(jìn)度要求。

（8）2023年8月，1.對(duì)該標(biāo)準(zhǔn)開(kāi)展的實(shí)驗(yàn)室間精密度試驗(yàn)有關(guān)項(xiàng)目的實(shí)施情況進(jìn)行匯報(bào)

和總結(jié)；2.依據(jù)前期標(biāo)準(zhǔn)編制工作情況，討論確定標(biāo)準(zhǔn)征求意見(jiàn)稿的內(nèi)容，安排開(kāi)展征求意

見(jiàn)稿的編寫(xiě)工作。

（9）2023年9月，1.在各參編實(shí)驗(yàn)單位的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)基礎(chǔ)上，進(jìn)行了本標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)驗(yàn)室間分

析結(jié)果的再現(xiàn)性的確定，并且形成了標(biāo)準(zhǔn)征求意見(jiàn)稿草案等文件；2.安排部署有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)征求

意見(jiàn)的方案和實(shí)施辦法。

2

（10）2023年10月，完成征求意見(jiàn)稿的編制，提交技術(shù)歸口，由秘書(shū)處組織初審并反饋

修改意見(jiàn)，經(jīng)修改后由標(biāo)委會(huì)發(fā)起公開(kāi)征求意見(jiàn)。

2、標(biāo)準(zhǔn)編制的目的、原則及主要技術(shù)內(nèi)容

2.1標(biāo)準(zhǔn)制定的目的和意義

我國(guó)的能源結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是多煤、貧油和少氣，石油資源相對(duì)不足，是目前世界上最大的煤

炭生產(chǎn)國(guó)和消費(fèi)國(guó)，以煤作原料開(kāi)發(fā)各種替代石油資源的石化工藝研究成為熱點(diǎn)。MTO是

指由甲醇制取低碳烯烴(乙烯和丙烯)的化工工藝技術(shù)，這種不用石油而以甲醇為原料生產(chǎn)烯

烴，不僅可使烯烴價(jià)格擺脫石油產(chǎn)品的影響，減少我國(guó)對(duì)石油資源的過(guò)度依賴，而且對(duì)推動(dòng)

貧油地區(qū)的工業(yè)發(fā)展及均衡合理利用資源具有重要的意義。

MTO工業(yè)化的主要難點(diǎn)在于催化劑的選擇及制備、流化床反應(yīng)器和催化劑再生。催化

劑用于甲醇轉(zhuǎn)化制烯烴時(shí)，一般新鮮催化劑或再生后的催化劑與反應(yīng)物料接觸后表現(xiàn)出一誘

導(dǎo)期，約為1h。在誘導(dǎo)期內(nèi)，催化活性較高，甲醇轉(zhuǎn)化率較高，乙烯和丙烯選擇性增加，

乙烷和丙烷等烷烴的選擇性逐漸減小，同時(shí)，催化劑的結(jié)焦量不斷增加。誘導(dǎo)期過(guò)后，催化

劑在一定時(shí)間內(nèi)保持高的催化活性(高選擇性和高活性區(qū)域)，隨著時(shí)間的延長(zhǎng)，催化劑活性

迅速下降，而具有一定焦含量(或烴類物質(zhì)含量)的分子篩催化劑表現(xiàn)出對(duì)乙烯和丙烯高的選

擇性。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)新鮮催化劑保持活性時(shí)間較短，而三次燒焦后，保持活性時(shí)間加長(zhǎng)，抗積炭

能力增強(qiáng)；燒焦不要完全燒盡，保留一定量的積炭，有利于提高乙烯選擇性。所以工藝生產(chǎn)

中如何控制好催化劑碳含量具有重要意義，行業(yè)中一般通過(guò)催化劑定碳作為該項(xiàng)控制指標(biāo)。

本標(biāo)準(zhǔn)的制定為行業(yè)提供規(guī)范標(biāo)準(zhǔn)文件填補(bǔ)標(biāo)準(zhǔn)空白；解決由于沒(méi)有合適此方法的標(biāo)準(zhǔn)

樣品，而引起測(cè)定結(jié)果不統(tǒng)一，造成行業(yè)不同生產(chǎn)裝置對(duì)標(biāo)時(shí)衡量催化劑相關(guān)參數(shù)時(shí)無(wú)法對(duì)

比問(wèn)題；有利于生產(chǎn)企業(yè)優(yōu)化生產(chǎn)，提高產(chǎn)品質(zhì)量和產(chǎn)率。

2.2國(guó)內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)情況

目前，國(guó)內(nèi)外均無(wú)針對(duì)測(cè)定甲醇制烯烴催化劑殘?zhí)己康南嚓P(guān)標(biāo)準(zhǔn)，國(guó)內(nèi)相關(guān)行業(yè)在

MTO催化劑分析時(shí)，大多借鑒煤質(zhì)分析碳含量方法，采用試樣在有氧氣通過(guò)的管式爐中進(jìn)

行高溫（850℃-1250℃）氧化，碳化合物被氧化為二氧化碳，以紅外檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)，計(jì)算

出催化劑試樣中的碳含量。MTO工業(yè)生產(chǎn)中催化劑碳含一般在0-10%之間，由于目前市面上

3

沒(méi)有相關(guān)碳含量的標(biāo)準(zhǔn)樣品，實(shí)際方法建立時(shí)都采用煤質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行曲線建立，目前的

煤質(zhì)標(biāo)樣中碳含量最低值在45%左右，由此建立的方法在實(shí)際測(cè)定中存在一定的誤差。

綜上可知，目前現(xiàn)有的方法不能滿足對(duì)甲醇制烯烴催化劑殘?zhí)己康木珳?zhǔn)分析，而本標(biāo)

準(zhǔn)項(xiàng)目的申請(qǐng)可填補(bǔ)該類產(chǎn)品技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)的空白。

2.3標(biāo)準(zhǔn)制定的必要性和緊迫性

MTO是指由甲醇制取低碳烯烴(乙烯和丙烯)的化工工藝技術(shù)，這種不用石油而以甲醇為

原料生產(chǎn)烯烴，不僅可使烯烴價(jià)格擺脫石油產(chǎn)品的影響，減少我國(guó)對(duì)石油資源的過(guò)度依賴，

而且對(duì)推動(dòng)貧油地區(qū)的工業(yè)發(fā)展及均衡合理利用資源具有重要的意義。

生產(chǎn)中發(fā)現(xiàn)具有一定焦含量(或烴類物質(zhì)含量)的分子篩催化劑表現(xiàn)出對(duì)乙烯和丙烯高

的選擇性；新鮮催化劑保持活性時(shí)間較短，而三次燒焦后，保持活性時(shí)間加長(zhǎng)，抗積炭能力

增強(qiáng)；燒焦不要完全燒盡，保留一定量的積炭，有利于提高乙烯選擇性。工藝生產(chǎn)中如何控

制好催化劑碳含量具有重要意義，行業(yè)中一般通過(guò)催化劑定碳作為該項(xiàng)控制指標(biāo)。

本標(biāo)準(zhǔn)的制定為行業(yè)提供規(guī)范標(biāo)準(zhǔn)文件填補(bǔ)標(biāo)準(zhǔn)空白；解決由于沒(méi)有合適方法的標(biāo)準(zhǔn)樣

品，引起測(cè)定結(jié)果不統(tǒng)一，造成行業(yè)不同生產(chǎn)裝置對(duì)標(biāo)時(shí)衡量催化劑相關(guān)參數(shù)時(shí)無(wú)法對(duì)比問(wèn)

題；有利于生產(chǎn)企業(yè)優(yōu)化生產(chǎn)，提高產(chǎn)品質(zhì)量和產(chǎn)率。

2.4標(biāo)準(zhǔn)編制的原則

本標(biāo)準(zhǔn)結(jié)構(gòu)和文字依據(jù)GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和

起草規(guī)則》、GB/T20000.1-2014《標(biāo)準(zhǔn)化工作指南第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化和相關(guān)活動(dòng)的通用術(shù)語(yǔ)》、

GB/T20000.3-2014《標(biāo)準(zhǔn)化工作指南第3部分：引用文件》、GB/T20001.1~4-2015《標(biāo)準(zhǔn)編

寫(xiě)規(guī)則》以及GB/T6379.1~2-2004《測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度》等規(guī)定的要求進(jìn)行編寫(xiě)。標(biāo)

準(zhǔn)起草工作開(kāi)展后，主要查閱了國(guó)內(nèi)外同類產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)和國(guó)內(nèi)有關(guān)企業(yè)技術(shù)資料,并且進(jìn)行收

集、整理和對(duì)比分析。

2.5主要技術(shù)內(nèi)容

本文件規(guī)定了測(cè)定煤化工甲醇制烯烴中催化劑殘?zhí)己糠治龅姆椒ǖ膶?shí)驗(yàn)原理、儀器與

設(shè)備、取樣、分析步驟、精密度和試驗(yàn)報(bào)告。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于碳含量在0-12%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）的煤化工甲醇制烯烴中催化劑殘?zhí)己康臏y(cè)

定。

4

3、技術(shù)內(nèi)容

3.1方法原理

甲醇制烯烴催化劑中不同形態(tài)的碳，在不低于850℃有氧氛圍中充分燃燒后生成為二氧

化碳，在載氣的推動(dòng)下進(jìn)入非色散紅外檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)。因二氧化碳通過(guò)測(cè)量管道時(shí)會(huì)吸收

紅外光源發(fā)出的特定頻率的光，使光強(qiáng)衰減。通過(guò)檢測(cè)樣品燃燒后產(chǎn)生的二氧化碳紅外吸收

信號(hào)值與對(duì)應(yīng)的二氧化碳濃度值，計(jì)算樣品中碳元素的含量。

3.2分析儀器

表1：國(guó)能榆林化工有限公司分析儀參數(shù)1

碳硫分析儀

生產(chǎn)廠家德國(guó)耶拿型號(hào)EA4000

測(cè)碳范圍ppb-Wt%重復(fù)性±0.01PPM

爐溫范圍最高1500℃檢測(cè)器NDIR非色散紅外檢測(cè)器

工作原理：試樣在有氧氣通過(guò)的管式爐中進(jìn)行高溫（850℃-1250℃）氧化，碳化合物被氧化為二氧

化碳，以紅外檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)，計(jì)算出試樣中的碳含量。

表2：國(guó)能榆林化工有限公司分析儀參數(shù)2

元素分析儀

生產(chǎn)廠家湖南三德型號(hào)SDCHN636

測(cè)碳范圍0.02-100%重復(fù)性Cad≤0.5%

爐溫范圍950±5℃檢測(cè)器非色散紅外吸收法

工作原理：樣品在燃燒管內(nèi)的坩堝中進(jìn)行過(guò)氧燃燒，燃燒后的氣體通過(guò)試劑管進(jìn)行二次燃燒及去硫，

經(jīng)多級(jí)過(guò)濾后，被收集在集氣瓶中。集氣瓶中氣體充分混合后進(jìn)入CO2紅外池以及定量環(huán)中，碳以CO2

的形式被CO2紅外傳感器檢測(cè)。

表3：國(guó)能包頭煤化工有限公司分析儀參數(shù)1

元素分析儀

生產(chǎn)廠家湖南三德型號(hào)SDCHN636

5

測(cè)碳范圍0.02-100%重復(fù)性Cad≤0.5%

爐溫范圍950±5℃檢測(cè)器非色散紅外吸收法

工作原理：樣品在燃燒管內(nèi)的坩堝中進(jìn)行過(guò)氧燃燒，燃燒后的氣體通過(guò)試劑管進(jìn)行二次燃燒及去硫，

經(jīng)多級(jí)過(guò)濾后，被收集在集氣瓶中。集氣瓶中氣體充分混合后進(jìn)入CO2紅外池以及定量環(huán)中，碳以CO2

的形式被CO2紅外傳感器檢測(cè)。

表4：國(guó)能包頭煤化工有限公司分析儀參數(shù)2

高頻紅外碳硫分析儀

生產(chǎn)廠家上海寶英型號(hào)SC-206

測(cè)碳范圍0.0001-10%重復(fù)性RSD≤0.5%

高頻爐功率通過(guò)軟件控

爐溫范圍制的程序升溫實(shí)現(xiàn)連續(xù)檢測(cè)器紅外檢測(cè)池

可調(diào)最高1500℃

工作原理：加入助熔劑后送進(jìn)高頻爐燃燒室，開(kāi)始分析，階段為吹氧階段，首先打開(kāi)相應(yīng)電磁閥，

按分析流程通氧氣，目的清除管道內(nèi)殘留的CO2及SO2氣體，當(dāng)CO2及SO2氣體含量為零時(shí)，被測(cè)氣體

分壓強(qiáng)P為零，這時(shí)采到信號(hào)為純氧條件基準(zhǔn)信號(hào)V0;第二階段為分析釋放階段，打開(kāi)高頻爐，加熱樣品

到釋放溫度，這時(shí)樣品在高溫富氧條件下立即氧化生成CO2及SO2氣體，由氧氣作載氣輸送到吸收池，

放大器輸出信號(hào)隨被測(cè)氣體濃度增加而減少，經(jīng)歸一化處理后，對(duì)每個(gè)數(shù)據(jù)進(jìn)行線性化定標(biāo)，分析結(jié)束

后對(duì)線性定標(biāo)數(shù)據(jù)進(jìn)行面積積分、乘以系數(shù)、除以樣品重量，扣除空白獲得樣品中碳、硫元素的百分含

量。

表5：國(guó)能新疆化工公司分析儀參數(shù)

元素分析儀

生產(chǎn)廠家湖南開(kāi)元型號(hào)5E-CHN2200

測(cè)碳范圍0.005-100%重復(fù)性Cad≤0.5%

爐溫范圍950±5℃檢測(cè)器紅外檢測(cè)分析法

工作原理：樣品在燃燒管內(nèi)的坩堝中進(jìn)行過(guò)氧燃燒，燃燒后的氣體通過(guò)試劑管進(jìn)行二次燃燒及去硫，

經(jīng)多級(jí)過(guò)濾后，被收集在集氣瓶中。集氣瓶中氣體充分混合后進(jìn)入CO2紅外池以及定量環(huán)中，碳以CO2

的形式被CO2紅外傳感器檢測(cè)。

6

表6：北京清潔能源低碳研究所分析儀參數(shù)

力可828元素分析儀

生產(chǎn)廠家美國(guó)力可型號(hào)CHN828

測(cè)碳范圍0.02-175mg重復(fù)性Cad≤0.01mg

爐溫范圍最高1000℃檢測(cè)器熱導(dǎo)池

工作原理：樣品在石英二級(jí)爐和充足的氧氣氛圍充分燃燒，燃燒后的氣體通過(guò)試劑管進(jìn)行二次燃燒及

去硫，經(jīng)多級(jí)過(guò)濾后，被收集在集氣瓶中。集氣瓶中氣體充分混合后由載氣氦氣或氬氣帶入熱導(dǎo)單元檢

測(cè)生成CO2的量。

表7：中煤陜西榆林能源化工有限公司分析儀參數(shù)

元素分析儀

生產(chǎn)廠家意大利歐維特型號(hào)EA3000

測(cè)碳范圍ppm-100%重復(fù)性Cad≤0.10%

爐溫范圍950±5℃檢測(cè)器熱導(dǎo)檢測(cè)器

工作原理：意大利EuroVector的EA3000元素分析儀可以在燃燒模式下6分鐘內(nèi)快速分析樣品中

(CHNS)元素含量；在(O)模式下通過(guò)高溫?zé)峤廪D(zhuǎn)化為一氧化碳，然后依靠色譜分離技術(shù)在3分鐘內(nèi)快速測(cè)

定氧元素含量。EA3000元素分析儀采用新的TurboFlash動(dòng)態(tài)燃燒技術(shù)，不僅可設(shè)置合適的氧氣體積，

還可對(duì)注入速率進(jìn)行優(yōu)化，使得氧氣的供給燃燒在可控、獨(dú)立、程序化的定量條件下完成。確保樣品的

氧化燃燒，大大改善了元素的測(cè)量精度，使其分析能力得到突破性提高。結(jié)合成熟的色譜分離技術(shù)，及

高靈敏度熱導(dǎo)檢測(cè)器，實(shí)現(xiàn)對(duì)CHNS/O的分析測(cè)量。

表8：中煤鄂爾多斯能源化工有限公司分析儀參數(shù)

力可紅外碳硫分析儀

生產(chǎn)廠家美國(guó)力可型號(hào)CS230

測(cè)碳范圍0.00001-99.999%重復(fù)性Cad≤0.5%

爐溫范圍最高1500℃檢測(cè)器CO2檢測(cè)器

工作原理：樣品在燃燒管內(nèi)的坩堝中進(jìn)行過(guò)氧燃燒，燃燒后的氣體通過(guò)試劑管進(jìn)行二次燃燒及去硫，

經(jīng)多級(jí)過(guò)濾后，被收集在集氣瓶中。集氣瓶中氣體充分混合后進(jìn)入CO2紅外池以及定量環(huán)中，全部采用

7

高靈敏度CO2檢測(cè)器檢測(cè)碳含量，適合高低碳含量檢測(cè)。

表9：中國(guó)神華煤制油化工有限公司鄂爾多斯煤制油分公司分析儀參數(shù)

元素分析儀

生產(chǎn)廠家長(zhǎng)沙開(kāi)元型號(hào)5E-CHN2200

測(cè)碳范圍0.005-100%重復(fù)性Cad≤0.5%

爐溫范圍最高1500℃檢測(cè)器非色散紅外吸收法

工作原理：樣品在燃燒管內(nèi)的坩堝中進(jìn)行過(guò)氧燃燒，燃燒后的氣體通過(guò)試劑管進(jìn)行二次燃燒及去硫，

經(jīng)多級(jí)過(guò)濾后，被收集在集氣瓶中。集氣瓶中氣體充分混合后進(jìn)入CO2紅外池以及定量環(huán)中，碳CO2的

形式被CO2紅外傳感器檢測(cè)。

表10：陜西延長(zhǎng)中煤榆林能源化工股份有限公司分析儀參數(shù)

元素分析儀

生產(chǎn)廠家德國(guó)耶拿型號(hào)N/C2100S

測(cè)碳范圍0.02-100%重復(fù)性Cad≤0.5%

爐溫范圍950±5℃檢測(cè)器非色散紅外吸收法

工作原理：樣品在燃燒管內(nèi)的坩堝中進(jìn)行過(guò)氧燃燒，燃燒后的氣體通過(guò)試劑管進(jìn)行二次燃燒及去硫，

經(jīng)多級(jí)過(guò)濾后，被收集在集氣瓶中。集氣瓶中氣體充分混合后進(jìn)入CO2紅外池以及定量環(huán)中，碳CO2的

形式被CO2紅外傳感器檢測(cè)。

表11：神木化工有限公司分析儀參數(shù)

元素分析儀

生產(chǎn)廠家湖南三德型號(hào)SDCH536紅外碳?xì)鋬x

測(cè)碳范圍0.02-100%重復(fù)性Cad≤0.5%

爐溫范圍950±5℃檢測(cè)器非色散紅外吸收法

工作原理：樣品在燃燒管內(nèi)的坩堝中進(jìn)行過(guò)氧燃燒，燃燒后的氣體通過(guò)試劑管進(jìn)行二次燃燒及去硫，

經(jīng)多級(jí)過(guò)濾后，被收集在集氣瓶中。集氣瓶中氣體充分混合后進(jìn)入CO2紅外池以及定量環(huán)中，碳CO2的

形式被CO2紅外傳感器檢測(cè)。

8

3.3組分的定性方法

試樣在有氧氣通過(guò)的管式爐中進(jìn)行高溫（850℃-1250℃）氧化，碳元素轉(zhuǎn)化成二氧化碳，

由載氣帶入非色散紅外檢測(cè)器，當(dāng)二氧化碳通過(guò)測(cè)量管道時(shí)吸收紅外光源發(fā)出的特定頻率光，

使光強(qiáng)衰減。通過(guò)繪制紅外特定頻率光譜得吸收峰來(lái)定性。

3.4組分的定量方法

通過(guò)紅外特定頻率光譜的吸收峰峰面積，測(cè)出紅外光譜光強(qiáng)的衰減程度來(lái)定量二氧化碳

的濃度，最終通過(guò)計(jì)算得到試樣中的碳含量。

標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作可用碳酸鈣為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，通過(guò)固定濃度和固定質(zhì)量有兩種方式建立標(biāo)準(zhǔn)

曲線。

3.5關(guān)于樣品

采用抽樣方式，抽取有榆林公司2023年7月份MTO生產(chǎn)中的催化劑待生樣品和再生

樣品各三個(gè)，作為甲醇制烯烴催化劑碳含量重復(fù)性和再現(xiàn)性試驗(yàn)的1#再生、2#再生、3#再

生、1#待生、2#待生、3#待生。同樣采樣采用抽樣方式，抽取有陜西延長(zhǎng)中煤榆林能源化工

股份有限公司2023年7月份MTO生產(chǎn)中的催化劑待生樣品和再生樣品各二個(gè)，作為甲醇

制烯烴催化劑碳含量重復(fù)性和再現(xiàn)性試驗(yàn)的4#再生、5#再生、4#待生、5#待生。

3.6精密度

按照GB/T6379.2-2004《測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度（正確度與精密度）第2部分：確定

標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法的重復(fù)性和再現(xiàn)性的基本方法》，2023年7月至8月由國(guó)能榆林公司為主導(dǎo)，各

參與單位為輔組織了《甲醇制烯烴催化劑殘?zhí)己康臏y(cè)定紅外燃燒法》方法標(biāo)準(zhǔn)的精密度

試驗(yàn)。本次實(shí)驗(yàn)由國(guó)能榆林化工有限公司、國(guó)能包頭煤化工有限公司、國(guó)能新疆化工公司、

北京清潔能源低碳研究所、中煤陜西榆林能源化工有限公司、中煤鄂爾多斯能源化工有限公

司、中國(guó)神華煤制油化工有限公司鄂爾多斯煤制油分公司、神木化工和陜西延長(zhǎng)中煤榆林能

源化工股份有限公司，開(kāi)展該標(biāo)準(zhǔn)的精密度實(shí)驗(yàn)，共計(jì)9家單位，11臺(tái)分析儀器，對(duì)催化劑

再生和待生兩種樣品，共計(jì)10個(gè)樣品，進(jìn)行5平行的測(cè)定。并按照GB/T6379.2-2004《確定標(biāo)

準(zhǔn)測(cè)量方法的重復(fù)性和再現(xiàn)性的基本方法》進(jìn)行了數(shù)理統(tǒng)計(jì)，推薦了催化劑再生和待生碳含

量的精密度數(shù)據(jù)。詳見(jiàn)精密度試驗(yàn)報(bào)告。

9

3.7預(yù)期經(jīng)濟(jì)效果

該標(biāo)準(zhǔn)的建立，使化驗(yàn)數(shù)據(jù)能夠快速有效的指導(dǎo)工藝進(jìn)行參數(shù)調(diào)整，提高乙烯丙烯收率；

方便行業(yè)內(nèi)不同生產(chǎn)裝置對(duì)標(biāo)時(shí)，使用統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)衡量催化劑相關(guān)參數(shù)；有利于生產(chǎn)企業(yè)優(yōu)化

生產(chǎn)，提高產(chǎn)品質(zhì)量和產(chǎn)率。

4、技術(shù)水平評(píng)價(jià)

a.采用紅外燃燒法測(cè)定樣品，時(shí)間短，能夠快速分析。

b.設(shè)備費(fèi)用低，并且測(cè)試過(guò)程中不應(yīng)用價(jià)格昂貴的試劑，操作費(fèi)用低。

c.避免在分析過(guò)程中使用溶劑，改善分析實(shí)驗(yàn)室環(huán)境，避免對(duì)分析人員身體和水質(zhì)造成

的危害。

d.該方法的建立，為評(píng)價(jià)MTO裝置運(yùn)行能力提供了有效性能參數(shù)。

e.為行業(yè)提供規(guī)范標(biāo)準(zhǔn)文件，填補(bǔ)標(biāo)準(zhǔn)空白。

f.解決由于方法不統(tǒng)一造成行業(yè)內(nèi)不同裝置對(duì)標(biāo)時(shí)，衡量樹(shù)脂相關(guān)性能參數(shù)無(wú)法對(duì)比問(wèn)

題。

5、與有關(guān)的現(xiàn)行法律、法規(guī)和強(qiáng)制性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的關(guān)系

至標(biāo)準(zhǔn)編制之日尚未發(fā)現(xiàn)與計(jì)劃編制標(biāo)準(zhǔn)相沖突的現(xiàn)行法律、法規(guī)和強(qiáng)制性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。

6、重大分歧意見(jiàn)的處理經(jīng)過(guò)和依據(jù)

無(wú)

7、標(biāo)準(zhǔn)屬性

《甲醇制烯烴催化劑殘?zhí)己康臏y(cè)定紅外燃燒法》屬于推薦性能源行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。

8、貫徹國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的要求和措施建議

為了貫徹好本標(biāo)準(zhǔn)，使其有效發(fā)揮作用，建議標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布后，在甲醇為原料生產(chǎn)烯烴行業(yè)

進(jìn)行宣傳與貫徹，并通過(guò)有關(guān)部門(mén)進(jìn)行學(xué)習(xí)和培訓(xùn)。

建議政府管理部門(mén)將該方法標(biāo)準(zhǔn)作為對(duì)甲醇為原料生產(chǎn)烯烴正常生產(chǎn)和相關(guān)部門(mén)對(duì)以

甲醇為原料生產(chǎn)烯烴行業(yè)檢測(cè)和驗(yàn)收的參考依據(jù)。

10

同時(shí)，建議國(guó)家有關(guān)部門(mén)支持發(fā)展《甲醇制烯烴催化劑殘?zhí)己康臏y(cè)定紅外燃燒法》

相關(guān)方案的改進(jìn)研究。

9、廢止現(xiàn)行有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的建議

無(wú)

10、其他應(yīng)予說(shuō)明的事項(xiàng)

無(wú)

11

《甲醇制烯烴催化劑殘?zhí)己康臏y(cè)定

紅外燃燒法》

試驗(yàn)報(bào)告

國(guó)能榆林化工有限公司

二零二三年九月

12

目錄

1.前言...................................................................................................................................................14

2.實(shí)驗(yàn)部分...........................................................................................................................................14

2.1.儀器及設(shè)備...........................................................................................................................14

2.2.主要試劑及材料...................................................................................................................15

3.分析步驟.............................................................................................................................................16

3.1設(shè)備分析條件..........................................................................................................................16

3.2定量分析.................................................................................................................................16

3.3標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制.........................................................................................................................16

3.4樣品分析步驟.........................................................................................................................17

4．結(jié)論...................................................................................................................................................17

13

甲醇制烯烴催化劑殘?zhí)己康臏y(cè)定紅外燃燒法

試驗(yàn)報(bào)告

1.前言

根據(jù)國(guó)家能源集團(tuán)關(guān)于下達(dá)2023年度第一批科技項(xiàng)目、技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目和國(guó)家（地方政

府）科技項(xiàng)目及課題配套項(xiàng)目立項(xiàng)計(jì)劃的通知，《甲醇制烯烴催化劑殘?zhí)己康臏y(cè)定紅外燃

燒法》行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)負(fù)責(zé)起草單位為國(guó)能榆林能源化工有限公司。計(jì)劃進(jìn)度為2022～2023年。

我國(guó)的能源結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是多煤、貧油和少氣，石油資源相對(duì)不足，是目前世界上最大的煤

炭生產(chǎn)國(guó)和消費(fèi)國(guó)，以煤作原料開(kāi)發(fā)各種替代石油資源的石化工藝研究成為熱點(diǎn)。MTO是指

由甲醇制取低碳烯烴(乙烯和丙烯)的化工工藝技術(shù)，這種不用石油而以甲醇為原料生產(chǎn)烯

烴，不僅可使烯烴價(jià)格擺脫石油產(chǎn)品的影響，減少我國(guó)對(duì)石油資源的過(guò)度依賴，而且對(duì)推動(dòng)

貧油地區(qū)的工業(yè)發(fā)展及均衡合理利用資源具有重要的意義。

MTO工業(yè)化的主要難點(diǎn)在于催化劑的選擇及制備、流化床反應(yīng)器和催化劑再生。催化劑

用于甲醇轉(zhuǎn)化制烯烴時(shí)，一般新鮮催化劑或再生后的催化劑與反應(yīng)物料接觸后表現(xiàn)出一誘導(dǎo)

期，約為1h。在誘導(dǎo)期內(nèi)，催化活性較高，甲醇轉(zhuǎn)化率較高，乙烯和丙烯選擇性增加，乙

烷和丙烷等烷烴的選擇性逐漸減小，同時(shí)，催化劑的結(jié)焦量不斷增加。誘導(dǎo)期過(guò)后，催化劑

在一定時(shí)間內(nèi)保持高的催化活性(高選擇性和高活性區(qū)域)，隨著時(shí)間的延長(zhǎng)，催化劑活性迅

速下降，而具有一定焦含量(或烴類物質(zhì)含量)的分子篩催化劑表現(xiàn)出對(duì)乙烯和丙烯高的選擇

性。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)新鮮催化劑保持活性時(shí)間較短，而三次燒焦后，保持活性時(shí)間加長(zhǎng)，抗積炭能

力增強(qiáng)；燒焦不要完全燒盡，保留一定量的積炭，有利于提高乙烯選擇性。工藝生產(chǎn)中如何

控制好催化劑碳含量具有重要意義，行業(yè)中一般通過(guò)催化劑定碳作為該項(xiàng)控制指標(biāo)。

本標(biāo)準(zhǔn)的制定為行業(yè)提供規(guī)范標(biāo)準(zhǔn)文件填補(bǔ)標(biāo)準(zhǔn)空白；解決由于沒(méi)有合適方法的標(biāo)準(zhǔn)樣

品，引起測(cè)定結(jié)果不統(tǒng)一，造成行業(yè)不同生產(chǎn)裝置對(duì)標(biāo)時(shí)衡量催化劑相關(guān)參數(shù)時(shí)無(wú)法對(duì)比問(wèn)

題；有利于生產(chǎn)企業(yè)優(yōu)化生產(chǎn)，提高產(chǎn)品質(zhì)量和產(chǎn)率。

現(xiàn)將試驗(yàn)結(jié)果匯報(bào)如下：

2.實(shí)驗(yàn)部分

2.1.儀器及設(shè)備

碳元素分析儀；

14

電子天平：精確到0.00001g

2.2.主要試劑及材料

2.2.1主要材料

陶瓷進(jìn)樣舟；

不銹鋼藥勺；

優(yōu)級(jí)純碳酸鈣；

優(yōu)級(jí)純氧化鋁或者碳含量為零的催化劑；

2.2.2標(biāo)準(zhǔn)樣品

標(biāo)準(zhǔn)樣品由榆林化工按照重量法配制，標(biāo)樣值如下表1。

表1：標(biāo)準(zhǔn)樣品碳含量數(shù)據(jù)表

編號(hào)樣品名稱濃度/%備注

1標(biāo)樣10.46

2標(biāo)樣21.00

3標(biāo)樣31.52

4標(biāo)樣41.91

5標(biāo)樣52.43

6標(biāo)樣62.83

7標(biāo)樣73.45

8標(biāo)樣84.01

9標(biāo)樣95.06

氧化鋁為基底

10標(biāo)樣106.24

11標(biāo)樣116.49

12標(biāo)樣127.37

13標(biāo)樣137.82

14標(biāo)樣148.31

15標(biāo)樣159.30

16標(biāo)樣1610.15

17標(biāo)樣1710.88

15

18標(biāo)樣1811.84

3.分析步驟

3.1設(shè)備分析條件

表2.元素儀器條件參數(shù)

設(shè)置項(xiàng)目設(shè)置參數(shù)

實(shí)驗(yàn)溫度≥850℃

標(biāo)樣數(shù)量≥5個(gè)

標(biāo)樣重復(fù)測(cè)定次數(shù)≥3次

氧氣流量0.5MPa

稱樣量1-100mg

3.2定量分析

通過(guò)紅外特定頻率光譜得吸收峰峰面積，測(cè)出紅外光譜光強(qiáng)的衰減程度來(lái)定量二氧化碳

的濃度，最終通過(guò)計(jì)算得到試樣中的碳含量。

3.3標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制

標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作可用碳酸鈣為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，通過(guò)固定濃度和固定質(zhì)量有兩種方式建立標(biāo)準(zhǔn)

曲線，標(biāo)準(zhǔn)曲線至少由5個(gè)標(biāo)準(zhǔn)點(diǎn)繪制而成，每一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)點(diǎn)按照3.1儀器條件做5平行樣品。

等待儀器就緒后點(diǎn)擊新建方法，按照儀器提示開(kāi)始樣品測(cè)試，待峰形平緩時(shí)移出進(jìn)樣舟，以

便開(kāi)始下一個(gè)樣品分析。所有樣品分析完成后查閱分析結(jié)果，拋棄做標(biāo)準(zhǔn)曲線過(guò)程出現(xiàn)的異

常點(diǎn)，選擇良好的標(biāo)樣點(diǎn)形成一條曲線，檢查標(biāo)準(zhǔn)曲線一元方程式和校正曲線相關(guān)系數(shù)R，

如果R≤0.999棄去曲線重新做；如果R≥0.999保存曲線，此時(shí)會(huì)生成一個(gè)新版本的方法，此

方法就是含有此標(biāo)準(zhǔn)曲線的方法。

3.3.1標(biāo)準(zhǔn)曲線（固定濃度）

16

根據(jù)各儀器取樣量要求，分別稱取至少五點(diǎn)的梯度質(zhì)量的標(biāo)準(zhǔn)樣品，進(jìn)行分析，以質(zhì)量

（w）為橫坐標(biāo)，積分值（A）為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，以榆林公司得到標(biāo)準(zhǔn)曲線為例，

方程為：A=7.68e-5w+1.597，相關(guān)系數(shù)R=0.9995。

3.3.2標(biāo)準(zhǔn)曲線（固定質(zhì)量-低濃度）

稱取30.00mg濃度為1.52%、1.91%、2.43%、2.83%、3.45%的準(zhǔn)物質(zhì)序列，進(jìn)行分析，

以積分值（A）為橫坐標(biāo)，濃度（c）為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，以榆林公司得到標(biāo)準(zhǔn)曲線

為例，方程為：A=7.709e-4w+9.274，相關(guān)系數(shù)R=0.9997。

3.3.3標(biāo)準(zhǔn)曲線（固定質(zhì)量-高濃度）

稱取30.00mg濃度為6.49%、7.37%、7.82%、8.31%、9.30%的準(zhǔn)物質(zhì)序列，進(jìn)行分析，

以積分值（A）為橫坐標(biāo)，濃度（c）為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，以榆林公司得到標(biāo)準(zhǔn)曲線

為例，方程為：A=8.437e-4w+1.013，相關(guān)系數(shù)R=0.9994。

3.4樣品分析步驟

3.4.1打開(kāi)O2，調(diào)節(jié)輸入壓力為0.4～0.6MPa。

3.4.2打開(kāi)檢測(cè)器模塊電源。

3.4.3打開(kāi)儀器電源及軟件，調(diào)用方法。

3.4.4等待儀器已準(zhǔn)備好所有測(cè)量條件。

3.4.5稱取的樣品質(zhì)量與標(biāo)準(zhǔn)曲線制做相同。

3.4.6將樣品勻速送入燃燒爐。

3.4.7樣品分析完成后，選擇曲線，分析數(shù)據(jù)，讀出結(jié)果。

4．結(jié)論

試驗(yàn)結(jié)果表明：

4.1優(yōu)級(jí)純碳酸鈣適合做MTO催化劑碳含量測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)樣品。

4.2.根據(jù)測(cè)試結(jié)果可以看出碳含量標(biāo)準(zhǔn)曲線滿足分析要求可以使用。

4.3.由于MTO催化劑再生和待生碳含量相差較大，為保證分析結(jié)果的準(zhǔn)確性應(yīng)該分別制

定標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。

17

《甲醇制烯烴催化劑殘?zhí)己康臏y(cè)定

紅外燃燒法》

精密度試驗(yàn)報(bào)告

國(guó)能榆林化工有限公司

二零二三年九月

18

目錄

1.前言...................................................................................................................................................20

2、試驗(yàn)安排...........................................................................................................................................20

3、實(shí)驗(yàn)結(jié)果的統(tǒng)計(jì)分析.......................................................................................................................21

3.1原始測(cè)定值的整理.................................................................................................................21

3.2原始測(cè)定值統(tǒng)計(jì)分析.............................................................................................................35

3.3計(jì)算平均值（m）、重復(fù)性（r）和再現(xiàn)性（R）的數(shù)值...................................................38

4、結(jié)果和討論.......................................................................................................................................40

4.1精密度實(shí)驗(yàn)..............................................................................................................................40

4.2推薦精密度數(shù)據(jù)......................................................................................................................40

19

甲醇制烯烴催化劑殘?zhí)己康臏y(cè)定紅外燃燒法

精密度試驗(yàn)報(bào)告

1.前言

根據(jù)國(guó)家能源集團(tuán)關(guān)于下達(dá)2023年度第一批科技項(xiàng)目、技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目和國(guó)家（地方政

府）科技項(xiàng)目及課題配套項(xiàng)目立項(xiàng)計(jì)劃的通知，我們按照GB/T6379.2-2004《確定標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量

方法的重復(fù)性和再現(xiàn)性的基本方法》，于2023年7月至8月在國(guó)能榆林化工有限公司組織下

完成了《甲醇制烯烴催化劑殘?zhí)己康臏y(cè)定紅外燃燒法》標(biāo)準(zhǔn)方法的精密度試驗(yàn)，以確定

方法的重復(fù)性限。

本次集中試驗(yàn)由國(guó)能榆林化工有限公司標(biāo)準(zhǔn)起草工作組組織，參加單位有國(guó)能榆林化工

有限公司、國(guó)能包頭煤化工有限公司、國(guó)能新疆化工公司、北京清潔能源低碳研究所、中

煤陜西榆林能源化工有限公司、中煤鄂爾多斯能源化工有限公司、中國(guó)神華煤制油化工有

限公司鄂爾多斯煤制油分公司、神木化工和陜西延長(zhǎng)中煤榆林能源化工股份有限公司9家單

位共同參與。由國(guó)能榆林化工公司標(biāo)準(zhǔn)起草工作組成員擔(dān)任本次試驗(yàn)的領(lǐng)導(dǎo)小組。人員名單

見(jiàn)表1。

表1、領(lǐng)導(dǎo)小組人員名單

國(guó)能榆林化工有限公司張亞春

國(guó)能包頭煤化工有限公司劉文星

國(guó)能新疆化工公司劉義

北京清潔能源低碳研究所孔德婷

中煤陜西榆林能源化工有限公司李爽

中煤鄂爾多斯能源化工有限公司周志明

中國(guó)神華煤制油化工有限公司鄂爾多斯煤制油分公司蔡偉元

陜西延長(zhǎng)中煤榆林能源化工股份有限公司王會(huì)能

神木化工高飛

2、試驗(yàn)安排

再現(xiàn)性試驗(yàn)按《甲醇制烯烴催化劑殘?zhí)己康臏y(cè)定紅外燃燒法》標(biāo)準(zhǔn)文本(征求意見(jiàn)

稿)中規(guī)定的操作步驟進(jìn)行。

表2、各單位設(shè)備情況

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實(shí)驗(yàn)室編號(hào)操作員姓名（單位）儀器型號(hào)

001#國(guó)能榆林化工有限公司德國(guó)耶拿EA4000和湖南三德SDCHN636

002#國(guó)能包頭煤化工有限公司湖南三德SDCHN636和上海寶英SC-206

003#國(guó)能新疆化工公司開(kāi)元5E-CHN2200

004#北京清潔能源低碳研究所LECO/CHN828

005#中煤陜西榆林能源化工有限公司意大利歐維特EA3000

006#中煤鄂爾多斯能源化工有限公司LECO/C-230

007#中國(guó)神華煤制油化工有限公司鄂爾多斯煤制長(zhǎng)沙開(kāi)元5E-CHN2200

油分公司

008#神木化工湖南三德SDCH536紅外碳?xì)鋬x

009#陜西延長(zhǎng)中煤榆林能源化工股份有限公司德國(guó)耶拿N/C2100S

表3，統(tǒng)一實(shí)驗(yàn)參數(shù)條件

設(shè)置項(xiàng)目設(shè)置參數(shù)

實(shí)驗(yàn)溫度≥850℃

標(biāo)樣數(shù)量≥5個(gè)

標(biāo)樣重復(fù)測(cè)定次數(shù)≥3次

氧氣流量0.5MPa

稱樣量1-100mg

3、實(shí)驗(yàn)結(jié)果的統(tǒng)計(jì)分析

3.1原始測(cè)定值的整理

9家實(shí)驗(yàn)室分別使用相應(yīng)儀器在同等參數(shù)條件下對(duì)標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行測(cè)試建立方法，得到相

關(guān)系數(shù)后制作曲線和計(jì)算公式，分別對(duì)不同批次的樣品進(jìn)行測(cè)量得到水平實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。

根據(jù)GB/T6379.2-2004《確定標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法的重復(fù)性和再現(xiàn)性的基本方法》，對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)

行柯克倫檢驗(yàn)和格拉布斯檢驗(yàn)。統(tǒng)計(jì)量大于5%臨界值（95%置信區(qū)間），但小于或等于1%

臨界值（99%置信區(qū)間）的為“歧離值”，對(duì)應(yīng)實(shí)驗(yàn)室的數(shù)據(jù)用“*”標(biāo)記；統(tǒng)計(jì)量大于1%

臨界值的為“離群值”，對(duì)應(yīng)實(shí)驗(yàn)室數(shù)據(jù)用“**”標(biāo)記?！捌珉x值”經(jīng)領(lǐng)導(dǎo)小組討論后未見(jiàn)顯

21

著異常，均予以保留；“離群值”經(jīng)領(lǐng)導(dǎo)小組討論后有顯著異常，均予以舍棄。由于測(cè)量時(shí)

操作失誤缺失數(shù)據(jù)采用“-”標(biāo)記，并且簡(jiǎn)單的將其忽略。

3.1.1催化劑為基底的標(biāo)樣-固定濃度不同質(zhì)量

按照表3參數(shù)使用碳元素分析儀對(duì)上述樣品進(jìn)行測(cè)試，以催化劑為基底的標(biāo)樣采用固定

濃度不同質(zhì)量的標(biāo)準(zhǔn)曲線方法，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下表4-26。

表4：榆林化工催化劑待生碳含量-固定濃度不同質(zhì)量

儀器廠家/型號(hào)德國(guó)耶拿EA4000

試驗(yàn)溫度/℃850℃標(biāo)樣值/%8.36%標(biāo)樣基底催化劑

測(cè)定值測(cè)定值測(cè)定值測(cè)定值測(cè)定值相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)

樣品平均值/%標(biāo)準(zhǔn)偏差

1/%2/%3/%4/%5/%偏差RSD方差Sw2

待生

7.147.567.417.307.447.370.14171.92270.0201

1#

待生

7.567.287.157.387.437.360.13841.88070.0192

2#

待生

7.497.407.567.367.457.450.06970.93510.0049

3#

待生

6.676.736.516.706.636.650.07651.15110.0059

4#

表5：國(guó)能新疆化工催化劑待生碳含量-固定濃度不同質(zhì)量

儀器廠家/型號(hào)開(kāi)元5E-CHN2200

試驗(yàn)溫度/℃950標(biāo)樣值/%8.36標(biāo)樣基底催化劑

測(cè)定值測(cè)定值測(cè)定值測(cè)定值測(cè)定值相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)

樣品平均值/%標(biāo)準(zhǔn)偏差

1/%2/%3/%4/%5/%偏差RSD方差Sw2

待生

7.437.417.417.367.407.400.02320.31280.0005

1#

待生

7.337.327.397.317.387.350.03260.44400.0011

2#

待生

7.197.167.327.197.247.220.05620.77860.0032

3#

待生

6.046.106.035.996.036.040.03540.58700.0013

4#

表6：北京清潔能源低碳研究所催化劑待生碳含量-固定濃度不同質(zhì)量

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儀器廠家/型號(hào)LECO/CHN828

試驗(yàn)溫度/℃950標(biāo)樣值/%8.36標(biāo)樣基底催化劑

測(cè)定值測(cè)定值測(cè)定值測(cè)定值測(cè)定值相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)

樣品平均值/%標(biāo)準(zhǔn)偏差

1/%2/%3/%4/%5/%偏差RSD方差Sw2

待生

8.078.108.058.128.168.100.03850.47490.0015

1#

待生

8.098.058.108.158.058.090.03710.45860.0014

2#

待生

7.867.837.847.777.777.810.03720.47610.0014

3#

待生

6.486.466.426.486.426.450.02710.42050.0007

4#

表7：陜西延長(zhǎng)中煤催化劑待生碳含量-固定濃度不同質(zhì)量

儀器廠家/型號(hào)德國(guó)耶拿N/C2100S

試驗(yàn)溫度/℃900標(biāo)樣值/%8.36標(biāo)樣基底催化劑

測(cè)定值測(cè)定值測(cè)定值測(cè)定值測(cè)定值相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)

樣品平均值/%標(biāo)準(zhǔn)偏差