2025/6/20第六節(jié)一元酸堿的滴定一、強堿滴定強酸這是酸堿滴定中反應(yīng)常數(shù)最大的，即反應(yīng)進行的最完全。2025/6/20例：0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1HCl溶液1、滴定開始前:溶液的pH值等于HCl的原始濃度的pH。[H+]=0.1000mol·L-1pH=1.002、滴定開始至等SP前：如滴入18.00mLNaOH2025/6/20

V(NaOH)%pHV(剩余HCl)0.00mL0.01.0020.00mL10.00mL50.01.5010.00mL18.00mL90.02.282.00mL19.80mL99.03.300.20mL19.98mL99.94.300.02mL

2025/6/203、化學計量點(SP)時:滴入20.00mLNaOH4、SP后:pH決定于過量的NaOH，設(shè)滴入20.02mLNaOH。2025/6/20V(NaOH)%pHV(剩余HCl)V(過量NaOH)0.00mL0.01.0020.00mL10.00mL50.01.5010.00mL18.00mL90.02.282.00mL19.80mL99.03.300.20mL19.98mL99.94.300.02mL20.00mL100.07.000.00mL20.02mL100.19.700.02mL20.20mL101.010.700.20mL22.00mL110.011.70

2.00mL40.00mL200.012.5020.00mL突躍滴定突躍化學計量點前后，離等當點不足0.1%至滴定過量0.1%（即滴定分數(shù)0.999~1.001的范圍內(nèi)）溶液pH的變化，稱為滴定突躍；相應(yīng)的pH的變化范圍，稱為滴定突躍范圍，突躍范圍是選擇判斷終點的依據(jù)，濃度減小，范圍變窄。2025/6/20如果濃度降低10倍，pH突躍范圍將縮小2個。以滴定劑體積或滴定分數(shù)為橫坐標，溶液pH值為縱坐標作圖–滴定曲線2025/6/20根據(jù)突躍范圍選擇適當指示劑：原則為，指示劑的變色范圍處于或部分處于化學計量點附近±0.1%

的pH突躍范圍內(nèi)?；虼致缘馗鶕?jù)化學計量點的pH和指示劑的變色點來選。2025/6/20二、強堿滴定弱酸例用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1HAc溶液.1、滴定前：溶液[H+]中可根據(jù)HAc離解平衡進行計算2025/6/202、滴定開始至SP前：溶液中未反應(yīng)的和反應(yīng)產(chǎn)物同時存在，組成一個緩沖體系，一般按最簡式計算。如滴入19.98mLNaOH溶液2025/6/203、SP時：HAc全部生成Ac-，根據(jù)Ac-離解平衡計算[Ac-]≈0.05000mol·L-12025/6/204、化學計量點（SP）后：由于過量NaOH存在，抑制Ac-的離解，因此溶液的pH由過量的NaOH決定。也就是說化學計量點后的溶液pH和強堿滴定強酸的情況一樣。2025/6/20V(NaOH)pH0.002.8710.004.7418.005.7019.806.7419.987.7420.008.7220.029.7020.2010.7022.0011.7040.0012.50突躍酚酞或百里酚酞2025/6/205、結(jié)論（１）酸越弱，滴定常數(shù)Kt值越小，滴定反應(yīng)越不完全，滴定突躍越小.(２）酸越弱，化學計量點時生成的該酸的共軛堿越強，化學計量點的pH值越大.（３）化學計量點前后的滴定曲線基本上是對稱的.link2025/6/20例如，弱酸的Ka=10-7時，滴定pH突躍為9.85±0.15，只有０.３個pH單位，此時用指示劑目測終點已很困難，Ka=10-9時，已基本上沒有突躍了．（4）cKa≥10-8作為目測法判斷弱酸能否準確進行滴定的界限（終點誤差±0.1%以內(nèi)）。強酸滴定弱堿的情況與此類似。2025/6/20第四節(jié)多元酸堿的滴定一、多元弱酸特點：（1）分步離解，分步反應(yīng)，中間產(chǎn)物兩性；（2）第一級解離的H+被準確滴定條件；0.1%1.0%2025/6/20（3）分步滴定條件；0.1%1.0%（4）滴定突躍比一元酸小，但須大于0.3pH；2025/6/20例以0.1mol·L-1NaOH溶液滴定同濃度H3PO4為例第一化學計量點：產(chǎn)物NaH2PO4

c=0.05mol·L-1由于cKa2＞＞Kw,使用近似式甲基橙:紅—黃-0.5%甲基紅:紅—黃Er＜0.5%2025/6/20第二化學計量點：產(chǎn)物Na2HPO4

c=0.033mol·L-1百里酚酞（變色點pH≈10.0,或酚酞—百里酚酞（9.9）2025/6/20第三化學計量點：Ka3太小，不能直接滴定但可通過加入CaCl2,釋放H+進行滴定2025/6/20二、混合酸的滴定1、兩種弱酸混合酸：與多元酸的滴定類似要求：0.5%1.0%第一化學計量點時若兩酸濃度相等，則2025/6/202、強酸弱酸混合溶液：強酸首先被中和，弱酸Ka不大于10-7時，誤差0.2%以內(nèi)，HCl—HAc混合酸，滴定誤差~3%,強酸突躍變短，弱酸突躍變長．Ka＜10-7時，只能滴定強酸而不能滴定弱酸。2025/6/202025/6/20三、多元堿的滴定：與多元酸類似

有關(guān)多元酸滴定，分步滴定的結(jié)論同樣適用于多元堿，只需將Ka換成Kb即可。最主要的是工業(yè)純堿，Na2CO32025/6/20用0.10mol·L-1HCl滴定0.10mol·L-1Na2CO3１、第一化學計量點：產(chǎn)物HCO3－，c=0.050mol·L-1pH=8.32用酚酞變色不明顯粉紅－紫但可用甲酚紅—百里酚藍（變色點pH=8.3)

2025/6/20２、第二化學計量點：產(chǎn)物H2CO3(CO2＋H2O)CO2的飽和濃度0.04mol·L-1第二SP點突躍不大，因為Kb２～10-8,大量CO2形成過飽和溶液，使終點早達?？刹扇∫韵麓胧孩艅×艺袷?；⑵滴到pH～５，煮沸驅(qū)除CO2，再滴．2025/6/20練習題1、用0.1000mol·L-1HCl溶液滴定0.1000mol·L-1

氨水溶液，化學計量點時的pH值為A.等于7.00B.大于7.00C.小于7.00D.等于8.00C2、標定NaOH溶液時，若采用部分風化H2C2O4.2H2O則標定所得的NaOH濃度A.偏高B.偏低C.無影響D.不能確定B3、用0.1000mol·L-1HCl溶液滴定0.1000mol·L-1

氨水溶液，SP時pH值為5.28，應(yīng)選用下列何種指示劑A.溴酚藍（3.0~4.6）B.甲基紅（4.4~6.2）C.甲基橙（3.1~4.4）D.中性紅（6.8~8.0）B4、若用0.1mol·L-1

的NaOH溶液分別滴定25.00mLHCl和HAc溶液,所消耗堿的體積相等，則表示A.HCl和HAc溶液中[H+]相等B.HCl和HAc的濃度相等C.二者的酸度相等D.二溶液的pH值相等B5、用0.1mol·L-1

的NaOH溶液滴定0.1mol·L-1

的某強酸，其pH值的突躍范圍是4.3~9.7，如果用0.01mol·L-1NaOH溶液滴定0.01mol·L-1

的同一強酸，其終點的pH突躍范圍為

。5.3~8.76、下列物質(zhì)能用甲醛法測定其中氮含量的是A.NH4ClB.NH4HCO3

C.CO(NH2)2D.吡啶7、用０.10mol·L-1NaOH滴定0.10mol·L-1的pKa=4.0的弱酸，其pH突躍是7.0~9.7，用同濃度的NaOH滴定pKa=3.0的弱酸時，其突躍范圍是A.6.0~10.7B.6.0~9.7C.7.0~10.7D.8.0~9.7AB8、下面混合液能出現(xiàn)兩個突躍的是A.HCl＋HAc(pKa=4.74)B.HAc＋HF(pKa=3.18)C.HCl＋H3PO4

(pKa1=2.12,pKa2=7.20,pKa3=12.36)D.HCl＋H2C2O4(pKa1=1.22,pKa2=4.19CA9、一同學用甲醛法測銨鹽中NH3的含量，操作過程如下：分析天平上稱取銨鹽0.05g于錐形瓶中，加水溶解，再加5mL40%的甲醛，然后用0.1001mol·L-１NaOH溶液滴定至甲基橙變黃，共消耗NaOH20mL,由此計算出銨鹽中NH3的含量為6.8068%,試指出其５點錯誤。答：錯誤有以下５點：（１）因為樣品不夠均勻，故一般測定銨鹽時需取大樣，使樣品具有代表性；（２）甲醛中有甲酸等酸性物質(zhì)，加入前應(yīng)首先用Na