第三章滴定分析法第一節(jié)概述

滴定分析：－－－用一種已知濃度的試劑溶液滴定被測(cè)物質(zhì)的含量的方法

化學(xué)計(jì)量點(diǎn)：

－－－滴定反應(yīng)按化學(xué)方程式完全的計(jì)量關(guān)系進(jìn)行到反應(yīng)終點(diǎn)

滴定終點(diǎn)：－－－滴定過程中，由指示劑顏色變化而確定的終點(diǎn)。化學(xué)計(jì)量點(diǎn)滴定終點(diǎn)?≠終點(diǎn)誤差一、滴定分析的基本術(shù)語二、滴定分析法的分類（1）酸堿滴定法：是以質(zhì)子傳遞反應(yīng)為基礎(chǔ)的一種滴定分析法。酸滴定堿B-

:H++B-HB（2）

沉淀滴定法:是以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的一種滴定分析法。如銀量法:Ag++Cl-=AgCl(白

)以化學(xué)反應(yīng)為為基礎(chǔ)的分析方法，稱為化學(xué)分析法(chemicalanalysis)，包括重量分析法和滴定分析法。滴定分析法按照所利用的化學(xué)反應(yīng)類型不同，可分為下列四種（3）配位滴定法：是以配位反應(yīng)為基礎(chǔ)的一種滴定分析法。如EDTA滴定法:M+Y=MY

（4）氧化還原滴定法：是以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的一種滴定分析法。如KMnO4法

MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O5三、滴定分析法對(duì)滴定反應(yīng)的要求和滴定方式

1.滴定分析法對(duì)滴定反應(yīng)的要求

反應(yīng)定量完成，有確定的計(jì)量關(guān)系反應(yīng)速度快無副反應(yīng)反應(yīng)完全（>99.9%）有比較簡(jiǎn)便的方法確定反應(yīng)終點(diǎn)6

2.滴定方式：①直接滴定法：用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定待測(cè)物質(zhì)例：強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿——鹽酸（一元強(qiáng)酸）滴定氫氧化鈉（一元強(qiáng)堿）（+甲基橙指示劑）②返滴定法：待測(cè)溶液＋過量已知濃度的滴定劑，待反應(yīng)充分進(jìn)行后，再用另一種標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過剩的滴定劑例：氮含量的測(cè)定,Al3+的測(cè)定含N物銨鹽NH3過量HClNaOH滴定NH4++HCl（剩余）7③置換滴定法：待測(cè)組分通過適當(dāng)?shù)脑噭┺D(zhuǎn)化成另一種物質(zhì)，再用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定這種物質(zhì)例：間接碘量法中K2Cr2O7氧化碘化鉀K2Cr2O7+KII2Na2S2O3滴定反推K2Cr2O7④間接滴定法：不能與滴定劑反應(yīng)，有時(shí)可通過另外的化學(xué)反應(yīng)，用滴定法間接進(jìn)行測(cè)定例：KMnO4法測(cè)定Ca2+含量Ca2+CaC2O4H2C2O4滴定KMnO48第二節(jié)基準(zhǔn)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)溶液

1.基準(zhǔn)物質(zhì)：－－－可以準(zhǔn)確的稱取，定量轉(zhuǎn)移至容量瓶，并準(zhǔn)確計(jì)算濃度純度高（>99.9%)性質(zhì)穩(wěn)定組成與化學(xué)式完全符合有較大的摩爾質(zhì)量9應(yīng)用范圍基準(zhǔn)物質(zhì)干燥條件標(biāo)定對(duì)象名稱化學(xué)式酸堿滴定無水碳酸鈉硼砂鄰苯二甲酸氫鉀二水合草酸Na2CO3Na2B4O7·10H2OKHC8H4O4H2C2O4·2H2O270~300℃置于盛有NaCl,蔗糖飽和溶液的密閉器皿110~120℃室溫空氣干燥酸酸堿堿沉淀滴定氯化鈉NaCl500~600℃硝酸銀配位滴定鋅氧化鋅碳酸鈣ZnZnOCaCO3室溫干燥器中保存900~1000℃110℃EDTAEDTAEDTA氧化還原滴定草酸鈉重鉻酸鉀溴酸鉀Na2C2O4K2Cr2O7KBrO3130℃140~150℃130℃氧化劑還原劑還原劑常用的基準(zhǔn)物質(zhì)的干燥條件和應(yīng)用范圍－－－標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度通過基準(zhǔn)物來確定

2.標(biāo)準(zhǔn)溶液：－－－已知濃度的溶液，用于滴定待測(cè)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制：

直接配制法

間接配制法基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定法比較標(biāo)定法標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定多次稱量法移液管法AB多次稱量法移液管法1.物質(zhì)量的濃度:單位體積溶液所含物質(zhì)的量應(yīng)指明基本單元：原子、分子、離子、電子或其它粒子的特定組合。標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的表示方法例如：對(duì)H2SO4而言：當(dāng)基本單元選：1moLH2SO4時(shí)，M(H2SO4)=98.00當(dāng)基本單元選:1/2moLH2SO4時(shí)，M(1/2H2SO4)=49.00當(dāng)基本單元選:2moLH2SO4時(shí)，M(2H2SO4)=196.00由于摩爾質(zhì)量MB隨著基本單元的不同而不同所以：物質(zhì)的量濃度CB的數(shù)值取決于基本單元的選擇。對(duì)于化學(xué)反應(yīng)中的基本單元的選擇一般有以下規(guī)律：

氧化反應(yīng):以電子得失數(shù)n的1/n為基本單元。例如：

5C2O42-+2MnO4-+16H+=10CO2+2Mn2++8H2O

反應(yīng)中KMnO4的Mn得5個(gè)電子，所以KMnO4的基本單元為1/5KMnO4C2O42-的基本單元為1/2C2O42-重鉻酸鉀選1/6K2Cr2O7為基本單元硫代硫酸鈉選Na2S2O3為基本單元溴酸鉀選1/6KBrO3為基本單元對(duì)于酸堿反應(yīng)：以質(zhì)子轉(zhuǎn)移數(shù)n的1/n為基本單元。例如：NaOH標(biāo)定H2C2O4?2H2O,H2C2O4?2H2O需消耗2個(gè)質(zhì)子，所以草酸的基本單元為1/2H2C2O4?2H2O2.滴定度ρ

指每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液含有溶質(zhì)的質(zhì)量T（B/T）

指每毫升滴定劑（T）溶液相當(dāng)于待測(cè)物（B）的質(zhì)量

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直接配制法－－－直接用容量瓶配制，定容?！究芍苯优渲茦?biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)應(yīng)是基準(zhǔn)物質(zhì)】①準(zhǔn)確稱取一定基準(zhǔn)物質(zhì)，溶解后配制成一定體積的溶液，根據(jù)物質(zhì)的質(zhì)量和體積計(jì)算出此溶液的準(zhǔn)確濃度。②也可準(zhǔn)確量取一定體積的已知濃度的溶液，稀釋成一定體積的溶液，計(jì)算出稀釋后溶液的準(zhǔn)確濃度。例1:準(zhǔn)確稱取1.4710克K2Cr2O7基準(zhǔn)物，溶于適量水后，完全轉(zhuǎn)入250.0mL容量瓶中，加水稀釋至刻度。問此K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為多少?例2：欲配制0.1000mol·L-1的Na2CO3標(biāo)準(zhǔn)溶液500.0mL，問應(yīng)稱取基準(zhǔn)Na2CO3多少g？解：

注意學(xué)會(huì)一步列式計(jì)算20

間接配制法（標(biāo)定法）－－－先配制成與所需濃度相近的溶液；然后用基準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行標(biāo)定，求出其準(zhǔn)確濃度。①

配制溶液

配制成近似所需濃度的溶液。②標(biāo)定

用基準(zhǔn)物或另一種已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液來滴定。③確定濃度

由基準(zhǔn)物質(zhì)量（或體積、濃度），計(jì)算確定之。例：

NaOH溶液、鹽酸溶液等的配制3、標(biāo)定時(shí)應(yīng)注意的事項(xiàng)（1）標(biāo)定時(shí)應(yīng)平行測(cè)定3～4次，至少2～3次，并要求測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差不大于0.2％。（2）為了減小測(cè)量誤差，稱取基準(zhǔn)物質(zhì)的量不應(yīng)太少；滴定時(shí)消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積也不應(yīng)太少。（3）配制和標(biāo)定溶液時(shí)使用的量器，如滴定管、容量瓶和移液管等，在必要時(shí)應(yīng)校正其體積，并考慮溫度的影響。（4）標(biāo)定后的標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)妥善保存。例:如何配制濃度約為0.10mol?L-1的Na2S2O3溶液250mL?由一種已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液通過稀釋與增濃方法配制另一種標(biāo)準(zhǔn)溶液所依據(jù)的公式為：

CAVA=CA′VA′例3：欲將c(Na2S2O3)=0.2100mol