··········································情境五：巴比妥類藥物的分析任務二：巴比妥類藥物鑒別試驗巴比妥類藥物鑒別試驗一、丙二酰脲類鑒別反應【鑒別】本品顯丙二酰脲類的鑒別反應有銀鹽反應和銅鹽反應苯巴比妥ChP（2015）一、丙二酰脲類鑒別反應取供試品約0.1g，加碳酸鈉試液1mL與水10mL，振搖2min，濾過，濾液中逐滴加入硝酸銀試液，即白色沉淀，振搖，沉淀即溶解；繼續(xù)滴加過量的硝酸銀試液，沉淀不再溶解。1）與銀鹽的反應一、丙二酰脲類鑒別反應取供試品約50mg，加吡啶溶液（1→10）5mL，溶解后，加銅吡啶試液（硫酸銅4g，水90mL溶解后，加吡啶30mL，即得）1mL，即顯紫色或生成紫色沉淀。2）與銅鹽的反應二、熔點測定及衍生物熔點測定

熔點是一種物質(zhì)在規(guī)定方法下，由固態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)橐簯B(tài)的溫度。純物質(zhì)的熔點是一定的。作為一項物理常數(shù)可用于藥物的鑒別，巴比妥類藥物可直接用藥典方法測定熔點，其鈉鹽可利用它易溶于水，酸化后析出游離巴比妥母體，過濾沉淀測定熔點。二、熔點測定及衍生物熔點測定

1）熔點測定巴比妥類的鈉鹽＋酸→游離巴比妥類藥物↓→過濾→洗滌→干燥→測熔點二、熔點測定及衍生物熔點測定取本品0.5g，加水5mL溶解后，加稍過量的稀鹽酸，即析出白色結(jié)晶性沉淀，濾過；沉淀用水洗凈，在105℃干燥后，熔點為174℃-178℃。ChP（2015）對苯巴比妥鈉的鑒別二、熔點測定及衍生物熔點測定2）衍生物熔點測定鑒別取巴比妥0.5克，加1mol/L碳酸鈉溶液５毫升使溶解，加4.5%（W/V）對硝基氯芐的乙醇溶液10毫升，水浴加熱回流30min，放置1h后，濾過，所得沉淀用乙醇進行重結(jié)晶后，在100℃~105℃干燥，測定衍生物的熔點，應為150℃左右。三、特殊取代基或元素的反應1）不飽和烴取代基的反應司可巴比妥鈉：因其丙烯基中不飽和鍵可與碘、溴或高錳酸鉀作用，發(fā)生加成或氧化反應，而使碘、溴或高錳酸鉀退色。

方法：取本品0.1g，加水10mL溶解后，加碘試液2mL，所顯棕黃色在5min內(nèi)消失。三、特殊取代基或元素的反應2）芳環(huán)取代基的反應苯巴比妥ChP（2015）硝化反應：取苯巴比妥或其鈉鹽，與硝酸鉀和硫酸共熱，可發(fā)生硝化反應，生成黃色硝基化合物。三、特殊取代基或元素的反應2）芳環(huán)取代基的反應與NaNO2—H2SO4反應苯巴比妥與NaNO2—H2SO4反應生成橙黃色→隨即變成橙紅色；對不含苯環(huán)的巴比妥類不顯色。與甲醛—H2SO4反應苯巴比妥與甲醛—H2SO4反應生成玫瑰紅色產(chǎn)物三、特殊取代基或元素的反應3）硫元素的鑒別反應含硫的巴比妥類藥物如硫噴妥鈉，可將其硫元素轉(zhuǎn)變?yōu)闊o機硫離子，而顯硫化物的反應。

方法：取本品約0.2g，加氫氧化鈉試液5mL與醋酸鉛試液2mL，生成白色沉淀；加熱后，沉淀變?yōu)楹谏?。四、紅外分光光度法通過紅外分光光度法（標準圖譜對照法）進行鑒別是一種有效可靠的定性分析手段?？偨Y(jié)丙二酰脲類鑒別反應熔點測定及衍生物熔點測