項目三認(rèn)識氧化還原滴定

應(yīng)用化工技術(shù)專業(yè)群資源庫化學(xué)分析技術(shù)教學(xué)目標(biāo)具有標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備能力。具有滴定條件的控制能力和滴定終點判斷的能力。具有氧化還原滴定法有關(guān)計算的能力。能力目標(biāo)掌握電極電位、標(biāo)準(zhǔn)電極電位和條件電極電位的概念，影響電極電位的因素。掌握氧化還原滴定反應(yīng)指示劑。掌握高錳酸鉀法、重鉻酸鉀法和碘量法的基本原理。知識目標(biāo)

培養(yǎng)誠實守信、團結(jié)協(xié)作、愛崗敬業(yè)精神；培養(yǎng)安全、環(huán)保、健康生產(chǎn)意識；培養(yǎng)分析問題和解決問題的能力；

創(chuàng)新能力培養(yǎng)等。

素質(zhì)目標(biāo)2目錄contents3.1氧化還原滴定原理3.2氧化還原滴定中的指示劑3.3高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定3.4重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定3.5市售雙氧水中H2O2含量的測定3.63.73.8硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定鐵礦石中全鐵的測定膽礬中CuSO4?5H2O含量的測定3.9其他氧化還原滴定法3.1氧化還原滴定原理43.1氧化還原滴定原理1、氧化還原滴定法：以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法。2、氧化還原反應(yīng)的實質(zhì)：電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)3、氧化還原反應(yīng)的特點：（1）機理復(fù)雜、多步反應(yīng)（2）有的程度雖高但速度緩慢（3）有的伴有副反應(yīng)而無明確計量關(guān)系

4、分類：碘量法、高錳酸鉀法、重鉻酸鉀法、溴酸鉀法、溴量法、鈰量法53.2氧化還原滴定中的指示劑61．自身指示劑2．特殊（專屬）指示劑3．氧化還原指示劑及選擇原則3.2氧化還原滴定中的指示劑7

1、自身指示劑

滴定劑本身為指示劑，如KMnO4

滴定Fe2+時，反應(yīng)產(chǎn)物Mn2+

、Fe3+顏色很淺，計量點后稍過量的KMnO4（2×10-6mol/L）可使溶液呈粉紅色，可指示終點。優(yōu)點：無須選擇指示劑，利用自身顏色變化指示終點3.2氧化還原滴定中的指示劑82.特殊指示劑有些物質(zhì)本身不具有氧化還原性，但它能與氧化劑或還原劑產(chǎn)生特殊的顏色。如可溶性淀粉與游離I2反應(yīng)生成深藍(lán)色化合物，可根據(jù)藍(lán)色的出現(xiàn)或消失指示滴定終點。特點：反應(yīng)可逆，應(yīng)用于直接或間接碘量法例：淀粉+I3－——深蘭色配合物（5.0×10-6mol/L→顯藍(lán)色）3.2氧化還原滴定中的指示劑93.氧化還原指示劑

本身為氧化劑或還原劑，其氧化態(tài)和還原態(tài)具有不同的顏色，利用其氧化或還原反應(yīng)而發(fā)生顏色變化以指示滴定終點。3.2氧化還原滴定中的指示劑103.氧化還原指示劑

本身為氧化劑或還原劑，其氧化態(tài)和還原態(tài)具有不同的顏色，利用其氧化或還原反應(yīng)而發(fā)生顏色變化以指示滴定終點。In（Ox）

+neIn（Red）色1色2

3.2氧化還原滴定中的指示劑11

隨著滴定過程的進行，φ

在不斷改變，指示劑的也隨之變化，因而使溶液的顏色發(fā)生改變。

當(dāng)

時，溶液呈氧化態(tài)顏色；

當(dāng)時，溶液呈還原態(tài)顏色。3.2氧化還原滴定中的指示劑12指示劑的選擇原則：指示劑變色范圍部分或全部落在滴定突躍范圍內(nèi)指示劑的條件電位盡量與化學(xué)計量點電位相一致指示劑的變色范圍指示劑的理論變色點3.2氧化還原滴定中的指示劑13顏色變化次甲基藍(lán)0.52無色天藍(lán)色二苯胺

0.76無色紫紅色二苯胺磺酸鈉0.84無色紫紅色鄰苯氨基苯甲酸0.89無色紫紅色鄰二氮菲亞鐵

1.06紅色

淺藍(lán)色

指示劑還原態(tài)氧化態(tài)3.2氧化還原滴定中的指示劑14（3）指示劑的選擇指示劑的變色區(qū)間全部或部分存在于突躍區(qū)間內(nèi)。由于指示劑的變色區(qū)間很小，常直接用指示劑的條件電位來進行選擇，使指示劑的條件電位盡量與計量點的電位一致。3.2氧化還原滴定中的指示劑15

練一練：在1.0mol/L硫酸介質(zhì)中用0.1000mol/LCe(SO4)2溶液滴定20.00mL0.1000mol/LFe2+

時，可以選擇哪些指示劑？若選擇二苯胺磺酸鈉為指示劑，會出現(xiàn)什么問題？若在1.0mol/L硫酸+0.5mol/L磷酸介質(zhì)中，上述問題可否解決？3.2氧化還原滴定中的指示劑16解：在1mol/LH2SO4溶液中，用Ce3+

滴定Fe2+，其突躍范圍為0.86~1.26V，而二苯胺磺酸鈉的φ′為0.84，故不能使用該指示劑。

若在Fe2+溶液中加入H3PO4，生成的Fe3+與

H3PO4反應(yīng),降低了Fe3+/Fe2+電對的電位，則突躍變大0.79~1.26V，這時二苯胺磺酸鈉便是一個適用的指示劑。