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配位滴定中的副反應(yīng)和副反應(yīng)系數(shù)

配位滴定中所涉及的化學(xué)平衡比較復(fù)雜，在一定條件和一定反應(yīng)組分比下，配位平衡不僅要受到溫度和該溶液離子強(qiáng)度的影響，而且也與某些離子和分子的存在有關(guān)，這些離子和分子，往往要干擾主反應(yīng)的進(jìn)行，以致使反應(yīng)物和產(chǎn)物的平衡濃度降低。L：輔助配位劑N：干擾離子對(duì)配位平衡影響較大的是酸效應(yīng)和配位效應(yīng)。

1、EDTA的酸效應(yīng)及酸效應(yīng)系數(shù)

表中數(shù)據(jù)是指無(wú)副反應(yīng)的情況下的絕對(duì)穩(wěn)定常數(shù)。EDTA與Mn+反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是Y4-是EDTA各種存在形式中的一種，pH≥12時(shí)，EDTA全部以Y4-存在，pH減小，Y4-減小，產(chǎn)生HY、H2Y、H3Y、…H6Y

使金屬離子與EDTA反應(yīng)能力降低。酸效應(yīng)：H+與Y4-離子的副反應(yīng)對(duì)主反應(yīng)的影響，使絡(luò)合體Y參加主反應(yīng)能力降低的現(xiàn)象稱為酸效應(yīng)。酸效應(yīng)的大小，可以用該酸度下，酸效應(yīng)系數(shù)αY(H)來(lái)衡量。在一定pH值溶液中，未參加配位反應(yīng)的EDTA的各種存在形式的總濃度[Y

]，與參加配位反應(yīng)的Y4-的平衡濃度[Y4-]的比值，用αY（H）表示.EDTA的各種存在形式的總濃度EDTA的各級(jí)解離常數(shù)表討論：由表中數(shù)據(jù)可見

ａ．酸效應(yīng)系數(shù)隨溶液酸度增加而增大，隨溶液pH

增大而減??；

ｂ．αY(H)的數(shù)值越大，表示酸效應(yīng)引起的副反應(yīng)越

嚴(yán)重；

ｃ．當(dāng)αY(H)=1

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