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第二章熱起爆熱起爆炸藥的熱起爆是研究炸藥受熱作用發(fā)生化學(xué)反應(yīng)并自動加速至爆炸或爆轟的現(xiàn)象,熱爆炸理論是炸藥起爆的最基本理論,其他各種形式的起爆都以此為基礎(chǔ)。熱起爆機(jī)理研究具有很大的實際意義,因為它不僅回答了起爆可靠性問題,也能解決生產(chǎn)、運(yùn)輸、貯存和使用的安全和安定性問題。參考:馮長根.熱爆炸理論.北京:科學(xué)出版社,1988含能材料(炸藥)工學(xué)——兵器科學(xué)——火工煙火技術(shù)爆炸理論及應(yīng)用熱起爆的基本方程及判據(jù)炸藥中熱平衡問題:炸藥本身放熱、向環(huán)境散熱、本身升溫需熱。其中:——c——J/℃g——拉普拉斯算子Kr——反映速率1/sQ——炸藥反應(yīng)熱J/g(1)爆炸條件>0只有>0才升溫,才可能導(dǎo)致爆炸。。(2)M=0平板M=1圓柱M=2球(3)n——反應(yīng)級數(shù);;Z——頻率因子;(1/s);E——活化能(J/mol);R——氣體常數(shù)(J/mol);T——℃要解決兩個問題:(1)如何解該方程?(2)判據(jù)?解方程途徑:一N.Semnoff模型假設(shè):(1)炸藥均溫,即;(2)周圍環(huán)境溫度不變;(3)發(fā)生爆炸時,炸藥溫度與環(huán)境溫度相近;(4)炸藥按零級反應(yīng)進(jìn)行;(5)炸藥與環(huán)境熱傳導(dǎo)符合牛頓冷卻定律。=X(T-T0)1.圖解法q1231線:放熱<散熱,不爆2線:臨界(炸藥溫度近似為環(huán)境溫度)3線:放熱>散熱,爆炸T01T02T03圖12.解析法(求出臨界狀態(tài)參數(shù),在判斷爆或不爆)對上式微分得(去掉了環(huán)境溫度):解得兩式得(兩式相比):(將第一式在臨界條件下炸藥溫度T按謝苗諾夫的三條假設(shè),用環(huán)境溫度T代,因而近似等于1)令:(無量綱對比溫度)E——J/molR——J/mol·℃T——℃=1臨界;1爆炸;〈1不爆炸。值可用于預(yù)測臨界溫升(T-TRTE)謝苗諾夫數(shù):——單位體積放熱——通過單位面積的熱量由上式看出加cm2兩邊量綱才相等。∴寫成:V——cm3X——傳熱系數(shù)(J/℃·S·cm2)無量綱環(huán)境溫度(與前述百分?jǐn)?shù)不同)其中:(1-)=()=(-)=故-E/RT=-E/RT+e=ee代入上式中,整理得:=VQZe(xs)令=VQZe/(xSRT) 謝苗諾夫數(shù)(音破塞)。則=e其中=RT/E活化能E>>RT(對炸藥),故=也可以做為判椐判斷。當(dāng)=1,=0.36788為判椐。當(dāng)爆炸,對應(yīng)爆炸。不爆,對應(yīng)不爆炸。二、DAFrank—Kamentzkill理論假設(shè):1)或,其它假設(shè)與謝苗諾夫假設(shè)相同2)RT/E<<1(即)3)熱傳導(dǎo)遵循傅立葉定律(同謝氏假設(shè)相同)。引入無量綱參數(shù):無量綱溫度(T-T)=無量綱時間無量綱距離e=ee將上各參數(shù)代入熱爆炸基本方程中,化簡為:其中稱Kamentkill爆炸臨界判據(jù)。圖2)1)、平板m=0解得:。2)、圓柱m=1。3)、球形m=2解得:圖3三P.H.Thomas普適性更大些解的結(jié)果與卡門涅基本類似解法:積分常數(shù)用邊界條件代求解.圖4謝苗諾夫卡門涅斯基托馬斯圖5圖6圖7熱阻力全在界面上熱阻力主要在炸藥內(nèi)部,邊炸藥邊界與環(huán)境溫度有界炸藥溫度與環(huán)境溫度同溫差炸藥內(nèi)部溫度也有梯度掌握:T、Z、Q、、a給出后,如何判斷熱爆炸是否能發(fā)生。第三節(jié)爆炸延滯期的計算爆炸延滯期(也叫感應(yīng)期,誘導(dǎo)期)。在一定條件下炸藥經(jīng)過多少時間發(fā)生爆炸(主要決定與環(huán)境溫度)。絕熱條件(炸藥與外界無熱交換)熱爆炸基本方程則簡化為(假定炸藥量沒有消耗)將上式無量綱化:臨界溫度Te與環(huán)境溫度T0近似,上式取對數(shù):與實驗經(jīng)驗公式基本相同。2、非絕熱條件下延滯期近似解(熱交換要考慮)圖8引入無量綱參數(shù)簡化方程求解:無量綱溫度無量綱距離無量綱時間(注:上面無量綱參數(shù)與前判椐講的無量綱參數(shù)形式不同)代入基本熱爆炸方程中,得:Z=0,當(dāng)m=0(平板)化簡為:(對dz積分)炸藥無限遠(yuǎn)邊界炸藥中心令Y=(具體Y如何未給出,屬經(jīng)驗型公式)圖9圖10表面溫度變化時(升高),延滯期縮短。掌握絕熱條件推導(dǎo),非絕熱條件下了解熱起爆特征即可。第四節(jié)熱起爆的影響因素本節(jié)熱起爆的影響因素是指外界條件方面。炸藥裝藥的臨界尺寸二、周圍介質(zhì)氣體壓力和殼的密封性有相變的炸藥不易起爆,原因:1)、2)、氣體生成物使AB+C向逆方向進(jìn)行,也使其熱爆炸反應(yīng)變慢,即使爆發(fā)點升高(多數(shù)炸藥),但也有例外,三硝基間苯酚酸鉛,低壓氣體易擴(kuò)散,熱量損失增加,高壓不易擴(kuò)散,熱損失(熱傳導(dǎo)不易發(fā)生)小,使爆發(fā)點降低。三、環(huán)境溫度的影響環(huán)境溫度越高,炸藥層反應(yīng)外移,延滯期縮短。四、雜質(zhì)起化學(xué)作用的雜質(zhì):晶格變化易激發(fā),爆發(fā)點降低,爆速增高;不起化學(xué)作用的雜質(zhì):吸熱,熱感度降低(有相變更顯著)例:摔炮制造,引入氨,制后氨揮發(fā),感度提高,使用效果好。(炸藥本身性質(zhì)影響可從各參數(shù)公式分析中討論)。另外,組成炸藥成分狀態(tài)等。小結(jié):熱爆炸基本方程1)傅立葉熱
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