專(zhuān)題十有機(jī)合成與推新

【考情分析】

作為選考模塊，有機(jī)化學(xué)在高考中以一道有機(jī)推斷與合成綜合型題目出現(xiàn)，一般

為新課標(biāo)全國(guó)卷第36題，分值為15分。主要考查有機(jī)物的命名、有機(jī)反應(yīng)條件

與有機(jī)反應(yīng)類(lèi)型的判斷、有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的推斷及有機(jī)反應(yīng)方程式的書(shū)寫(xiě)等。涉

及的物質(zhì)多為教材中比較熟悉的物質(zhì)及當(dāng)年有重大影響和科技上取得重大突破的

物質(zhì)，考查的仍為有機(jī)化學(xué)主干知識(shí)。其中根據(jù)題設(shè)信息，設(shè)計(jì)有機(jī)合成路線可

能成為今后高考命題的熱點(diǎn)。

考點(diǎn)指導(dǎo)1有機(jī)合成路線綜合分析

【典例1】（2016?全國(guó)卷I）秸稈（含多糖類(lèi)物質(zhì)）的綜合利用具有重要的意義。

下面是以秸稈為原料合成聚酯類(lèi)高分子化合物的路線：

HOOC^X^xCOOH曰字G

A催化劑------

H2Pd/C

IPH-l^rHOOC\/=\催化劑/"ACHjOH-------------

LLiLrifFJCOOH——-HOOC-^'COOH-^^GHQC

ABH△------------

（順，順）-2,4-己二烯二酸（反，反）-2,4-己二烯二酸4GH,

COOCH:I

乙二醇\______Pd/C,、

COOCH3

回答下列問(wèn)題：

（1）下列關(guān)于糖類(lèi)的說(shuō)法正確的是（填標(biāo)號(hào)）。

a.糖類(lèi)都有甜味，具有C〃H2〃Q,”的通式

b.麥芽糖水解生成互為同分異構(gòu)體的葡萄糖和果糖

c.用銀鏡反應(yīng)不能判斷淀粉水解是否完全

d.淀粉和纖維素都屬于多糖類(lèi)天然高分子化合物

（2）B生成C的反應(yīng)類(lèi)型為。

(3)D中的官能團(tuán)名稱(chēng)為,D生成E的反應(yīng)類(lèi)型為

(4)F的化學(xué)名稱(chēng)是,由F生成G的化學(xué)方程式為

(5)具有一種官能團(tuán)的二取代芳香化合物W是E的同分異構(gòu)體，0.5molW與足量

碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成44gCO2,W共有種(不含立體異構(gòu))，其中核磁

共振氫譜為三組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

(6)參照上述合成路線，以(反，反)-2,4-己二烯和C2H4為原料(無(wú)機(jī)試劑任選)，

設(shè)計(jì)制備對(duì)苯二甲酸的合成路線。

解題思路：挖掘題干信息

(1)糖類(lèi)不一定具有甜味，不一定符合碳水化合物通式，a項(xiàng)錯(cuò)誤；麥芽糖水解生

成葡萄糖，而蔗糖水解生成葡萄糖和果糖，b項(xiàng)錯(cuò)誤；用碘水檢驗(yàn)淀粉是否完全

水解，用輟氨溶液可以檢驗(yàn)淀粉是否水解，c項(xiàng)正確；淀粉、纖維素都是多糖類(lèi)

天然高分子化合物，d項(xiàng)正確。(2)B-C發(fā)生酯化反應(yīng)，又叫取代反應(yīng)。(3)D中

官能團(tuán)名稱(chēng)是酯基、碳碳雙鍵。D生成E,增加兩個(gè)碳碳雙鍵，說(shuō)明發(fā)生消去反

應(yīng)。(4)F為二元竣酸，名稱(chēng)為己二酸或1,6-己二酸。己二酸與1,4-丁二醇在一

定條件下合成聚酯，注意鏈端要連接氫原子或羥基，脫去小分子水的數(shù)目為(2附

-1),高聚物中聚合度〃不可漏寫(xiě)。(5)W具有一種官能團(tuán)，不是一個(gè)官能團(tuán)；W

是二取代芳香族化合物，則苯環(huán)上有兩個(gè)取代基，0.5molW與足量碳酸氫鈉反應(yīng)

生成44gCO2,說(shuō)明W分子中含有2個(gè)竣基。則有4種情況：①一CH2coOH,

—CH2COOH；②一COOH,—CH2cH2co0H；③一COOH,—CH(CH3)COOH；

④一CH3,—CH(COOH)COOHo每組取代基在苯環(huán)上有鄰、間、對(duì)三種位置關(guān)系，

W共有12種結(jié)構(gòu)。在核磁共振氫譜上只有3組峰，說(shuō)明分子是對(duì)稱(chēng)結(jié)構(gòu)，結(jié)構(gòu)

H()()CCHSHSC()()H

簡(jiǎn)式為J。(6)流程圖中有兩個(gè)新信息反應(yīng)

原理：一是C與乙烯反應(yīng)生成D,是生成六元環(huán)的反應(yīng)；二是D-E,在Pd/C,

加熱條件下脫去H2增加不飽和度。結(jié)合這兩個(gè)反應(yīng)原理可得出合成路線。

答案⑴cd

(2)取代反應(yīng)(酯化反應(yīng))

(3)酯基、碳碳雙鍵消去反應(yīng)

(4)己二酸

C()()H+〃H()

/^Z\Z'催化劑

nHOOCOH------------?

()

II

人人C()玉H

TIr/\z\z\/\Z\/

HO-EC。+(2/7-1)H.O

II

()

+

KMnO4/H

一加熱

COOH

COOH

【歸納總結(jié)】

1.有機(jī)合成中官能團(tuán)的消除與保護(hù)

(1)官能團(tuán)的消除

\/

C-C

①通過(guò)加成反應(yīng)可以消除/、或一C三C一：

如CH2===CH2在催化劑作用下與H2發(fā)生加成反應(yīng)。

②通過(guò)消去、氧化或酯化反應(yīng)可消除一0H:

如CH3cH20H消去生成CHZ===CH2,CH3CH2OH氧化生成CH3cH0。

③通過(guò)加成(還原)或氧化反應(yīng)可消除一CHO:

出口CHaCHO氧化生成CH3coOH,CH3CHO加H2還原生成CH3CH20H0

()

II_

④通過(guò)水解反應(yīng)可消除一c一0—：

如CH3coOC2H5在酸性條件下水解生成CH3COOH和C2H5OHo

⑤通過(guò)消去反應(yīng)或水解反應(yīng)消除鹵素原子。

如CH3cH2Br在NaOH醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)生成乙烯和淡化鈉，在NaOH水溶

液中發(fā)生水解反應(yīng)生成乙醇和，臭化鈉。

(2)官能團(tuán)的保護(hù)

有機(jī)合成中常見(jiàn)官能團(tuán)的保護(hù)：

①酚羥基的保護(hù)：因酚羥基易被氧化，所以在氧化其他基團(tuán)前可以先使其與NaOH

反應(yīng)，把一0H變?yōu)橐籓Na將其保護(hù)起來(lái)，待氧化后再酸化將其轉(zhuǎn)變?yōu)橐?H。

②碳碳雙鍵的保護(hù)：碳碳雙鍵也容易被氧化，在氧化其他基團(tuán)前可以利用其與HC1

等的加成反應(yīng)將其保護(hù)起來(lái)，待氧化后再利用消去反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)樘继茧p鍵。

③氨基(一NH2)的保護(hù)：如在對(duì)硝基甲苯合成對(duì)氨基苯甲酸的過(guò)程中應(yīng)先把一CH3

氧化成一COOH,之后再把一N(h還原為一NH2。防止當(dāng)KMnCU氧化一CH3時(shí)，

—NH2(具有還原性)也被氧化。

2.有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)

⑴表達(dá)方式：合成路線圖

反應(yīng)物反應(yīng)物

A------------>B-------------C.........D

反應(yīng)條件反應(yīng)條件

(2)有機(jī)合成方法：多以逆推為主，其思維途徑是

①首先確定要合成的有機(jī)物屬于何種類(lèi)型，以及題中所給的條件與所要合成的有

機(jī)物之間的關(guān)系。

②以題中要求最終物質(zhì)為起點(diǎn)，考慮這一■有機(jī)物如何從另一■有機(jī)物甲經(jīng)過(guò)一■步反

應(yīng)制得。若甲不是所給已知原料，需再進(jìn)一步考慮甲又是如何從另一有機(jī)物乙經(jīng)

一步反應(yīng)制得，過(guò)程中需要利用給定(或隱藏)信息，一直推導(dǎo)到題目給定的原料

為終點(diǎn)。

(3)在合成某產(chǎn)物時(shí)，可能會(huì)產(chǎn)生多種不同方法和途徑，應(yīng)當(dāng)在兼顧原料省、產(chǎn)率

高的前提下選擇最合理、最簡(jiǎn)單的方法和途徑。

【對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練】

1.(給定結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分析反應(yīng)過(guò)程乂2018?天津理綜，8)化合物N具有鎮(zhèn)痛、消炎等藥

理作用，其合成路線如下：

HBrKMnJ

HOF

A

()

l)Ph.RK2co3

2)

F

(1)A的系統(tǒng)命名為,E中官能團(tuán)的名稱(chēng)為

(2)A-B的反應(yīng)類(lèi)型為,從反應(yīng)所得液態(tài)有機(jī)混合物中提純B的常用方

法為O

(3)C-D的化學(xué)方程式為

(4)C的同分異構(gòu)體W(不考慮手性異構(gòu))可發(fā)生銀鏡反應(yīng);且1molW最多與2mol

NaOH發(fā)生反應(yīng)，產(chǎn)物之一可被氧化成二元醛。滿(mǎn)足上述條件的W有^________

種，若W的核磁共振氫譜具有四組峰，則其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

（5）F與G的關(guān)系為（填序號(hào)）o

a.碳鏈異構(gòu)b.官能團(tuán)異構(gòu)

c.順?lè)串悩?gòu)d.位置異構(gòu)

（6）M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為-

OH

⑺參照上述合成路線，以為原料，采用如下方法制備醫(yī)藥中

間體、O

試劑與條件1八人山l）PhF，K.，C。,

化合物X2）化合物Y

OH

試劑與條件2

該路線劑與條件

X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；試劑與條件2為,Y的結(jié)

構(gòu)簡(jiǎn)式為。

解析（1）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOCH2cH2cH2cH2cH2cH20H,其系統(tǒng)命名為1,6-

己二醇。E中官能團(tuán)為碳碳雙鍵、酯基。（2）A-B的反應(yīng)類(lèi)型為取代反應(yīng)；該反

應(yīng)所得混合物中還含有1,6-己二醇、氫溟酸，從中提純HOCH2cH2cH2cH2cH2cH2

()

HOCBr

一^和乙醇的酯化反

Br的常用方法為蒸儲(chǔ)。（3）C-D為

應(yīng)。（4）根據(jù)W能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，知W含有醛基或甲酸酯基，根據(jù)1molW最多

能與2moiNaOH反應(yīng)，且產(chǎn)物之一可被氧化為二元醛，知W含有甲酸酯基，且

含有一CfhBr,因此W可表示為HC00CH2—C3H6—CH2Br,W可看做

HCOOCH2—、—CH2Br取代丙烷中的兩個(gè)H,用定一移一法，可判斷滿(mǎn)足條件

的W共有5種結(jié)構(gòu)。W的核磁共振氫譜有4組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

()

H。/1*。（5）F、G的不同之處是F中雙鍵碳原子上的兩個(gè)H在

碳碳雙鍵同側(cè)，G中雙鍵碳原子上的兩個(gè)H在碳碳雙鍵兩側(cè)，二者互為順?lè)串悩?gòu)

（）

體。（6）根據(jù)G、N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可知M為H（）。（力結(jié)合題給合成

路線，運(yùn)用逆合成分析法，可知合成的上一步物質(zhì)為

（）

A?Hr

,結(jié)合圖示轉(zhuǎn)化關(guān)系，可知X為，生成X的反應(yīng)為

OH

與HBr發(fā)生的取代反應(yīng)，試劑與條件1為HBr,△；Y

()OH

為，生成Y的反應(yīng)為的氧化反應(yīng)，試劑與條件2為O2/Cu

或Ag,Ao

答案（1）1,6-己二醇碳碳雙鍵，酯基

（2）取代反應(yīng)減壓蒸儲(chǔ)（或蒸儲(chǔ)）

II濃硫酸

(3)HOCBrH5C(J11----△---

()

II

C2H5OCBr+H,()

O

⑷5人

HOZ\Br

(5)c

O

⑹/丫小

NH2

HO

(7)試劑與條件l：HBr,4X：/Br

試劑與條件2：02/Cu或Ag,△Y：

2.（給定結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分析反應(yīng)過(guò)程）（2018?江蘇化學(xué)，17）丹參醇是存在于中藥丹參中

的一種天然產(chǎn)物。合成丹參醇的部分路線如下：

(1)A中的官能團(tuán)名稱(chēng)為(寫(xiě)兩

種)。

(2)D-E的反應(yīng)類(lèi)型為。

⑶B的分子式為C9Hl4。，寫(xiě)出B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

(4)的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿(mǎn)足下列條件，寫(xiě)出該同分異構(gòu)體

的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：o

①分子中含有苯環(huán)，能與FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，不能發(fā)生銀鏡反應(yīng);

②堿性條件水解生成兩種產(chǎn)物，酸化后分子中均只有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫。

COOCHCOOCH

⑸寫(xiě)出以7為原料制備的

合成路線流程圖(無(wú)機(jī)試劑和乙醇任用，合成路線流程圖示例見(jiàn)本題題干)。

解析(1)A中含有2個(gè)碳碳雙鍵、1個(gè)跋基(也稱(chēng)為酮覆基)。(2)仔細(xì)觀察對(duì)比D

和E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，從D生成E,發(fā)生的是分子內(nèi)的脫水反應(yīng)，屬于消去反應(yīng)。

(3)A中含有8個(gè)碳原子、不飽和度為4,B中含有9個(gè)碳原子，不飽和度為3。

說(shuō)明從A到B,總的結(jié)果是發(fā)生了加成反應(yīng)。具體反應(yīng)過(guò)程是：液基與CHsMgBr

發(fā)生加成反應(yīng)，一MgBr加到耗基氧原子上生成一OMgBr,而一CH3加到跋基碳

原子上，一OMgBr經(jīng)過(guò)水解得到一OH。據(jù)此不難得到B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。(4)

中含有9個(gè)碳原子、3個(gè)氧原子，且不飽和度為7。其同分異

構(gòu)體中含有苯環(huán)，能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，即含有酚羥基；堿性條件下能

發(fā)生水解，說(shuō)明含有酯基，由于一個(gè)苯環(huán)的不飽和度為4,一個(gè)酯基的不飽和度

是1,說(shuō)明該同分異構(gòu)體中還含有碳碳不飽和鍵。2個(gè)碳原子擁有2個(gè)不飽和度，

只能是存在碳碳叁鍵，即同分異構(gòu)體中含有CH三C—結(jié)構(gòu)。如果是

CH=C—COO—,堿性條件下水解后酸化得到CH三C—COOH,該分子中含有2

種不同化學(xué)環(huán)境的氫，符合題意。結(jié)合條件②“酸化后分子中均只有2種不同化

學(xué)環(huán)境的氫”，推出該同分異構(gòu)體中含有的是酚酯基，且酚酯基與酚羥基處于苯

環(huán)的對(duì)位，綜合上述分析可知符合要求的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

()

H()—(~S—()—C—C^=CH

0(5)首先觀察目標(biāo)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)，該目標(biāo)產(chǎn)

物中含有六元環(huán)，結(jié)合“已知”反應(yīng)可以推知，該目標(biāo)產(chǎn)物可由二烯姓與碳碳雙

o

鍵發(fā)生加成反應(yīng)得到。但其原料中只含有1個(gè)碳碳雙鍵，所以要在該原料

中再引入1個(gè)碳碳雙鍵，可以通過(guò)鹵代煌的消去反應(yīng)來(lái)完成。則有:

\_COOCH；,

Br2NaOH/乙醇

一

Oo△*

COO%

o最后一步用氫氣還原即可得到目標(biāo)產(chǎn)物。

答案(1)碳碳雙鍵、叛基(2)消去反應(yīng)

()

?=CH

COOCH.,

△

有機(jī)合成題解題思路

對(duì)比原料和設(shè)計(jì)合理的

目標(biāo)產(chǎn)物合成路線

官

先

綠

碳

逆

反

反

環(huán)

正

正

能

后

色

應(yīng)

向

應(yīng)

架

境

向

逆

團(tuán)

類(lèi)

順

條

思

化

結(jié)

結(jié)

保

思

的

型

合

件

護(hù)

維

序

維

學(xué)

構(gòu)

變

化

考點(diǎn)指導(dǎo)2有機(jī)推斷題方法規(guī)律

[典例2][2016?全國(guó)卷，史(1)-(5)]輒基丙烯酸酯在鼠性條件下能快速聚合為解題指導(dǎo)

已知：IA的相對(duì)分;砒過(guò)為5B.氧元素質(zhì)后分?jǐn)?shù)為U.27&核磁共振氫譜顯示為總岐

OOH

I

HCM水溶海R」_R，根據(jù)巳知信息①和②，根斷A的

2R—C—R'NaOH（微lib.|

蚣構(gòu)簡(jiǎn)式，解與問(wèn)題(1)

CM

回答下列問(wèn)題：

(DA的化學(xué)名稱(chēng)為丙酬

OH

⑵B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)犬為人CN,其核磁共振氫譜顯示為2組峰.峰面積比為0：1.拈公A、G的結(jié)構(gòu)+梃圖中不同物

放的轉(zhuǎn)化備件，植出b、C、IX

E、F的結(jié)構(gòu)藥式

⑶由C生成D的反應(yīng)類(lèi)型為取代反應(yīng)解答問(wèn)題(2)(3)(4)

/CW^CN

H.C=C4NaOHH.C-C+NaCI

(4)由D生成E的化學(xué)方程式為'CH,?\CHQH

(5)G中的它能團(tuán)有碳碳雙鍵.酯基.⑤基1巾自能團(tuán)名稱(chēng))

【歸納總結(jié)】

有機(jī)推斷常用方法

1.根據(jù)反應(yīng)中的特殊條件進(jìn)行推斷

(l)NaOH的水溶液——鹵代燒、酯類(lèi)的水解反應(yīng)。

(2)NaOH的醇溶液，加熱——鹵代燃的消去反應(yīng)。

⑶濃H2so4,加熱——醇消去、酯化、苯環(huán)的硝化等反應(yīng)。

(4)淡水或，臭的CC14溶液---烯燒、快煌的加成反應(yīng)，酚的取代反應(yīng)。

(5)02,Cu,加熱——醇的催化氧化反應(yīng)。

(6)新制的Cu(OH)2懸濁液，加熱(或銀氨溶液，水浴加熱)——醛氧化成叛酸的反

應(yīng)。

⑺稀H2s。4——酯的水解等反應(yīng)。

(8)H2,催化劑——烯燒、烘燒的加成，芳香煌的加成，醛還原成醇的反應(yīng)。

(9)光照——烷基上的氫原子被鹵素原子取代。

(10)Fe或FeX3(X為鹵素原子)——苯環(huán)上的氫原子被鹵素原子取代。

2.根據(jù)特征現(xiàn)象進(jìn)行推斷

(1)使澳水褪色，則表示物質(zhì)中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵、酚羥基(產(chǎn)生白色沉

淀)等。

(2)使酸性KMnCU溶液褪色，則表示該物質(zhì)中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵或苯

的同系物等。

(3)遇FeCh溶液顯紫色，說(shuō)明該物質(zhì)中含有酚羥基。

(4)與新制的CU(OH)2懸濁液在加熱沸騰時(shí)有磚紅色沉淀生成，或能與銀氨溶液在

水浴加熱時(shí)發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明該物質(zhì)中含有一CHO。

(5)與金屬鈉反應(yīng)有H2產(chǎn)生，表示物質(zhì)中可能有一OH或一COOH。

(6)與Na2cCh或NaHCCh溶液反應(yīng)有氣體放出，表示物質(zhì)中含有一COOH。

(7)遇濃硝酸變黃，則表明該物質(zhì)是含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)的蛋白質(zhì)。

(8)遇12變藍(lán)，則說(shuō)明該物質(zhì)為淀粉。

【對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練】

3.(以推斷為背景合成有確定結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式有機(jī)物)(2018?北京理綜，25)8-羥基喳琳被

廣泛用作金屬離子的絡(luò)合劑和萃取劑，也是重要的醫(yī)藥中間體。如圖是8-羥基唾

咻的合成路線。

試濃

8-羥基噪咻

ii.同一個(gè)碳原子上連有2個(gè)羥基的分子不穩(wěn)定。

(1)按官能團(tuán)分類(lèi)，A的類(lèi)別是,

(2)A―B的化學(xué)方程式是-

(3)C可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。

(4)C―D所需的試劑a是_______________________________________________

(5)D—E的化學(xué)方程式是-

(6)F―G的反應(yīng)類(lèi)型是-

(7)將下列K-L的流程圖補(bǔ)充完整：

(8)合成8-羥基口奎咻時(shí)，L發(fā)生了(填“氧化”或“還原”)反應(yīng)。反應(yīng)時(shí)

還生成了水，則L與G物質(zhì)的量之比為0

解析（1）按照官能團(tuán)分類(lèi)，CH2==CHCH3屬于烯姓。（2）A-B屬于取代反應(yīng)，

注意勿漏掉生成的HC1。（3）CH2==CHCH2cl的結(jié)構(gòu)不對(duì)稱(chēng)，它與H0C1發(fā)生加

成反應(yīng)時(shí)，可能生成C1CH2cHOHCH2cl或HOCH2CHC1CH2C1O（4）C-D過(guò)程中，

氯原子發(fā)生了水解，所以所用的試劑是NaOH水溶液。（5）D-E是醇類(lèi)物質(zhì)發(fā)生

的消去反應(yīng)。（6）F是苯酚，G是苯酚分子中苯環(huán)上的氫原子被硝基取代的產(chǎn)物，

故F-G屬于取代反應(yīng)。（7）K的分子式為C9H11NO2,L的分子式為C9H9NO,二

者分子組成上相差一個(gè)“H2O”，顯然從K到L的過(guò)程中發(fā)生了消去反應(yīng)。觀察K

的結(jié)構(gòu)，它不能發(fā)生消去反應(yīng)。但根據(jù)“已知i”，可知K分子中醛基能與苯環(huán)

上氫原子發(fā)生加成反應(yīng)得到醇羥基，然后發(fā)生消去反應(yīng)，即可消去一個(gè)H2O分子。

所以從K到L的流程為：K分子中的醛基與苯環(huán)上的氫原子發(fā)生加成反應(yīng)生成

（8）合成8-羥基喳琳的過(guò)程中，L發(fā)生的是去氫氧化，一個(gè)L分子脫去了2個(gè)氫原

子，而一個(gè)G分子中一NO2變?yōu)橐籒H?需要6個(gè)氫原子，則L與G的物質(zhì)的量之

比應(yīng)為3：lo

答案(1)烯煌

(2)CH2===CHCH3+C12CH2===CHCH2C1+HC1

(3)HOCH2cHe1CH2cl或C1CH2cH(OH)CH2cl

(4)NaOH,H2O

濃H2s04

(5)HOCH2cH(OH)CH20H

CH2===CHCHO+2H2。

（6）取代反應(yīng)

HOH

⑻氧化3：1

4.（以推斷為背景合成未知結(jié)構(gòu)有機(jī)物）（全國(guó)卷I）席夫堿類(lèi)化合物G在催化、藥

物、新材料等方面有廣泛應(yīng)用。合成G的一種路線如下：

NaOH/乙醇1—?1)0

A(CHC1)3

613EH一定條

2)Zn/H2O

一件^下回LI

濃HNOFe/稀HCI

3舊F(C&H”N)

0還原

濃H2SO4A

已知以下信息:

1)()3

*R,CH()+

2)Zn/H2()

②1molB經(jīng)上述反應(yīng)可生成2moiC,且C不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

③D屬于單取代芳煌，其相對(duì)分子質(zhì)量為106

④核磁共振氫譜顯示F苯環(huán)上有兩種化學(xué)環(huán)境的氫

/

⑤RNHz+O=C

\

回答下列問(wèn)題：

(1)由A生成B的化學(xué)方程式為,反應(yīng)類(lèi)型為。

⑵D的化學(xué)名稱(chēng)是,由D生成E的化學(xué)方程式為：

____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________O

(3)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為-

(4)F的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有種(不考慮立體異構(gòu))，其中核磁共

振氫譜為4組峰，且面積比為6：2：2：1的是(寫(xiě)出其中一種的結(jié)

構(gòu)簡(jiǎn)式)。

(5)由苯及化合物C經(jīng)如下步驟可合成N—異丙基苯胺：

反應(yīng)條件1nrri反應(yīng)條件2r—?

-------"回--------"川一定條件下

N-異丙基苯胺

反應(yīng)條件1所選用的試劑為,反應(yīng)條件2所選用的試劑為。1

的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

解析A(C6H13C1)在NaOH的乙醇溶液中加熱，發(fā)生消去反應(yīng)生成B,1molB經(jīng)

信息①反應(yīng)，生成2molC,而C不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，所以C屬于酮，C為

CH1-CC-CH

:(、門(mén)H3——(、——LC口H3,從而推知B為CH,CH

Cl

CH3—C-----CH—CH，

II

CHCH

A為33。因D屬于單取代芳煌，且相對(duì)分子質(zhì)

量為106,設(shè)該芳香姓為CxHy。則由12x+y=106,經(jīng)討論x=8,y=10。所以芳

~CH.CH

|23

香煌D為、/。由F(C8HuN)核磁共振氫譜中苯環(huán)上有兩

種化學(xué)