研究報(bào)告葡萄糖與氟蟲腈偶合物的構(gòu)建及其導(dǎo)向性楊文劉秀殷文雅戴坤洪李玲玲陳玲指導(dǎo)老師徐漢虹教授華南農(nóng)業(yè)大學(xué)資源環(huán)境學(xué)院，廣州，510642 摘要：本項(xiàng)目設(shè)計(jì)合成了葡萄糖與殺蟲劑氟蟲腈偶合的4個(gè)偶合物。生物活性測(cè)定結(jié)果表明，其中偶合物1、偶合物2和偶合物3對(duì)亞洲玉米螟有良好活性，對(duì)白紋伊蚊的活性降低了20至180倍。導(dǎo)向性檢測(cè)結(jié)果顯示偶合物2和偶合物3均具有雙向輸導(dǎo)性，其中偶合物2主要向頂部幼嫩部分輸導(dǎo)，而偶合物3主要向根部輸導(dǎo)；偶合物4則僅向下輸導(dǎo)到根部。關(guān)鍵詞：農(nóng)藥葡萄糖偶合氟蟲腈SynthesisoftheConjugatesofGlucoseandFipronilandtheTransportationoftheConjugatesinTobaccoYangWenLiuXiuYinWenyaDaiKunhongLiLinglingChenLingSupervisorProfessorXuHanhongResourceandEnvironmentCollege,SouthChinaAgricultureUniversityGuangZhou，510642 Abstract：Fourconjugatesofglucoseandfipronilweresynthesizedinthisresearch.AndtheywereevaluatedbyOstriniafurnacalis(Guenee)andAedesalbopictus.TheresultshowedthatthreeofthesehaverelativehighactivitytoO.furnacalis(Guene),andis20to180timesloweractivitytoA.albopictuthanfipronil.Referringtothetransportation,Twoofthesecantransportupanddownintobacco,onemainlyaccumulatedintheshootapicalmeristems,andtheothermainlyaccumulatedintheroot.Andanotheronecanonlyaccumulatedinroot.Key：pesticideglucosecouplingfipronil從20世紀(jì)50年代開始,人們使用大量有機(jī)合成農(nóng)藥，農(nóng)藥在施藥過程中的浪費(fèi)極為嚴(yán)重，在施藥過程中，人們一般都努力使藥劑覆蓋整個(gè)害蟲棲境，由于霧滴飄移和其它環(huán)境因素的影響，到達(dá)生物靶體的農(nóng)藥量極低。以植物體為間接靶體，農(nóng)藥的有效沉積率為2040%，損失浪費(fèi)的農(nóng)藥約6080%；以蚊子為靶體，農(nóng)藥的有效利用率為1/3000；以農(nóng)業(yè)害蟲為靶體，有效利用率為1/1041/107。沒有到達(dá)靶體的農(nóng)藥帶來了環(huán)境污染、對(duì)非靶標(biāo)生物的直接毒害以及嚴(yán)重的“3R”問題殘留(Residue)、抗性(Resistance)及害蟲再猖獗(Resurgence)等諸多弊端。近年來，隨著IPM理論和可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略的實(shí)施和發(fā)展以及人類對(duì)環(huán)境和食品衛(wèi)生要求的提高，世界農(nóng)業(yè)正向持續(xù)農(nóng)業(yè)、生態(tài)農(nóng)業(yè)、環(huán)保農(nóng)業(yè)、無公害農(nóng)業(yè)發(fā)展。在這種形勢(shì)下，目前新農(nóng)藥的研發(fā)首先應(yīng)考慮其對(duì)環(huán)境的安全性和應(yīng)用安全性[1]。降低農(nóng)藥殘留及提高農(nóng)藥應(yīng)用安全性的重要手段之一是減少農(nóng)藥的用量。怎樣減少農(nóng)藥用量并保持或提高防效一直是農(nóng)藥研究者研究探索的目標(biāo)。基于此，根據(jù)印楝素具有向云杉生長點(diǎn)運(yùn)輸并積累的現(xiàn)象，并結(jié)合許多有害生物在植物的特定部位為害的現(xiàn)象、農(nóng)藥在植物體內(nèi)輸導(dǎo)性研究進(jìn)展和靶向醫(yī)藥的研究，徐漢虹教授于2001年提出了導(dǎo)向農(nóng)藥的構(gòu)想。所謂導(dǎo)向農(nóng)藥就是指農(nóng)藥有效活性成分與導(dǎo)向載體偶聯(lián)后能在植物體內(nèi)向病蟲害為害部位或?yàn)楹υ斐傻膫诙ㄏ蚶鄯e的農(nóng)藥。也就是說，有害生物在什么地方為害，農(nóng)藥就向什么地方累積（徐漢虹，2001）[2]。導(dǎo)向農(nóng)藥有望人為改變農(nóng)藥在植物體內(nèi)傳導(dǎo)方向，使農(nóng)藥向特定部位積累，提高農(nóng)藥靶向性，減少用藥量，降低使用成本，大大緩解農(nóng)藥殘留問題。同時(shí)，還有望使高毒農(nóng)藥低毒化，提高農(nóng)藥使用安全性，降低制劑對(duì)人畜的毒性，減少對(duì)環(huán)境的污染。在該思路的指導(dǎo)下，本實(shí)驗(yàn)室選用各種氨基酸作為導(dǎo)向載體，合成出了系列氨基酸與農(nóng)藥的偶合物，取得的相關(guān)研究結(jié)果證實(shí)了導(dǎo)向農(nóng)藥研究的構(gòu)想是可行的[36]。糖是生物體內(nèi)的能量儲(chǔ)藏物質(zhì)和結(jié)構(gòu)物質(zhì)，可以在生物體內(nèi)運(yùn)輸。近年來，已經(jīng)有大量研究證實(shí)了植物內(nèi)源糖在植物細(xì)胞間以及從源到庫的長距離運(yùn)輸是由糖轉(zhuǎn)運(yùn)蛋白介導(dǎo)的。主要是單糖轉(zhuǎn)運(yùn)蛋白和二糖轉(zhuǎn)運(yùn)蛋白，前者可以運(yùn)輸各種單糖，后者主要運(yùn)輸植物光合作用的同化終產(chǎn)物蔗糖，這些內(nèi)源糖優(yōu)先供應(yīng)幼嫩的莖、葉等生長中心，而這些部位正是病蟲害集中為害的部位，也是除草劑首要攻擊靶點(diǎn)。隨著分子生物學(xué)技術(shù)的進(jìn)步,許多植物糖轉(zhuǎn)運(yùn)蛋白(包括單糖轉(zhuǎn)運(yùn)蛋白和蔗糖轉(zhuǎn)運(yùn)蛋白)的cDNA已被克隆，至今為止，僅在擬南芥中發(fā)現(xiàn)了至少69個(gè)糖轉(zhuǎn)運(yùn)蛋白，其中至少26個(gè)為單糖轉(zhuǎn)運(yùn)蛋白；1989年，第一個(gè)編碼植物單糖轉(zhuǎn)運(yùn)蛋白cDNA(HUP1)從低等單細(xì)胞的小球藻(Chlorellakessleri)中克隆出來；以后又從小球藻(HUP2)、煙草(MST1)、蓖麻(HEX3)、擬南芥(STP2、STP3、STP4)中相繼克隆出單糖轉(zhuǎn)運(yùn)蛋白，它們轉(zhuǎn)運(yùn)的糖類可以是葡萄糖、果糖、半乳糖等；但有些轉(zhuǎn)運(yùn)蛋白具有一定的底物專一性,如HUP2是一個(gè)半乳糖H+共轉(zhuǎn)運(yùn)蛋白；同時(shí)單糖轉(zhuǎn)運(yùn)蛋白的基因表達(dá)具有組織特異性。2007年12月，美國Cornell大學(xué)AshleeMcCaskill和RobertTurgeon在美國《國家科學(xué)院院刊》發(fā)表論文驗(yàn)證了植物中產(chǎn)生的糖從合成部位(糖源)向其它部位(如花、果實(shí)、嫩葉等糖庫)長距離轉(zhuǎn)運(yùn)積累的原理[716]。植物還可以吸收外源糖。藤井、Saftner、劉奎彬、馬文荷和安志信等的研究表明植物可以吸收外源糖，并且吸收進(jìn)入體內(nèi)后較多的向植物的果實(shí)，幼嫩的莖、葉等生長比較旺盛的庫性器官轉(zhuǎn)運(yùn)[1719]。同時(shí)糖具有特殊的生物學(xué)功能，如細(xì)胞識(shí)別、運(yùn)動(dòng)，抗微生物粘附等[2023]。糖基化修飾化合物具有特殊的性質(zhì)如親脂性、電負(fù)性或空間立體位阻得到改善，從而改善藥代動(dòng)力學(xué)性質(zhì)，增強(qiáng)生物活性；大多數(shù)水溶性增大，具有良好的內(nèi)吸性，易于被生物體接受、吸收，由此可大大提高生物利用度；穩(wěn)定性增強(qiáng)；對(duì)某些類型細(xì)胞可進(jìn)行特異性結(jié)合，提高對(duì)作用受體亞型的選擇性而形成選擇毒性；其轉(zhuǎn)運(yùn)得到細(xì)胞表面豐富的糖結(jié)合受體的協(xié)助[2427]。因而利用糖對(duì)已商品化的一些農(nóng)藥進(jìn)行結(jié)構(gòu)修飾，有望改善這些農(nóng)藥的內(nèi)吸性、生物利用度、穩(wěn)定性，選擇毒性以及在植物體內(nèi)的輸導(dǎo)性。已經(jīng)有相關(guān)的糖基修飾農(nóng)藥分子的研究[2831]，而本研究基于糖的生物學(xué)功能，以及糖可以在植物體內(nèi)通過轉(zhuǎn)運(yùn)蛋白介導(dǎo)運(yùn)輸?shù)奶攸c(diǎn)，以糖為導(dǎo)向載體，將其與農(nóng)藥活性成分拼接，以期研制出能經(jīng)植物韌皮部輸導(dǎo)并向害物嗜食部位定向傳導(dǎo)積累的糖基導(dǎo)向農(nóng)藥，其目標(biāo)是提高農(nóng)藥在植物體內(nèi)的導(dǎo)向性而提高防治效果，降低農(nóng)藥對(duì)非靶標(biāo)生物的毒性、降低農(nóng)藥對(duì)環(huán)境的影響和提高農(nóng)藥的應(yīng)用安全性。“點(diǎn)擊”學(xué)是由Sharpless于2001年提出,點(diǎn)擊反應(yīng)一般是融合(fusion)過程(沒有副產(chǎn)物)或縮合過程(產(chǎn)生的副產(chǎn)物為水)；很多“點(diǎn)擊”反應(yīng)不受水的負(fù)面影響,水的存在反而常常起到加速反應(yīng)的作用。通過“點(diǎn)擊”化學(xué)可以進(jìn)行熒光標(biāo)記。由于這些特性，“點(diǎn)擊“化學(xué)起了化學(xué)家以及生物學(xué)家廣泛的重視,并得以蓬勃的發(fā)展。將其應(yīng)用與糖的研究已有報(bào)道[3240]。本研究利用“點(diǎn)擊”化學(xué)及相關(guān)合成方法，選用疊氮葡萄糖與氟蟲腈的炔丙基衍生物進(jìn)行偶合，合成了4個(gè)含有三唑基、糖分子和藥物分子的偶合物，研究了其導(dǎo)向性、對(duì)亞洲玉米螟及白紋伊蚊的活性。氟蟲腈化學(xué)結(jié)構(gòu)式氟蟲腈化學(xué)結(jié)構(gòu)式1材料與方法1.1實(shí)驗(yàn)材料氟蟲腈原藥和五乙?；咸烟蔷鶠閲a(chǎn)，其他用試劑原料均為市售。1.2偶合反應(yīng)方法[31,32]1.2.1氟蟲腈于室溫下將氟蟲腈溶于DMF中，然后加入K2CO3，充分?jǐn)嚢韬蠹尤肴脖?，升溫?0℃反應(yīng)，經(jīng)TLC監(jiān)測(cè)反應(yīng)完畢后降至室溫，向反應(yīng)體系中加入水，用二氯甲烷萃取和飽和食鹽水洗滌后干燥，經(jīng)濃縮用石油醚和乙酸乙酯硅膠柱層析得端炔化氟蟲腈。1.2.2將疊氮糖和端炔化氟蟲腈先后加入二甲基亞砜（DMSO）和H2O或叔丁醇（tBuOH）和H2O的混合溶劑中，然后加入維生素C鈉鹽和CuSO4·5H2O，于室溫或40℃反應(yīng)，TLC監(jiān)測(cè)反應(yīng)完畢后用二氯甲烷萃取和飽和食鹽水洗滌后干燥，經(jīng)濃縮用石油醚和乙酸乙酯硅膠柱析得偶合物1和化合物31.2將上述合成出來的乙酰基葡萄糖偶合物1和3懸浮或溶于甲醇中，攪拌20min后加入甲醇鈉的甲醇溶液（0.5M），經(jīng)TLC監(jiān)測(cè)反應(yīng)完畢后加入AmberliteIR120陽離子樹脂調(diào)pH值至中性，過濾，濾液經(jīng)濃縮和柱層析得產(chǎn)物偶合物2和偶合物4偶合物1偶合物偶合物1偶合物2偶合物偶合物3偶合物41.3毒力測(cè)定方法[41]1.3.1對(duì)亞洲玉米螟（Ostriniafurnacalis(Guenee)）以丙酮或甲醇為溶劑，將合成的化合物稀釋成5個(gè)濃度系列，設(shè)置3個(gè)重復(fù)，每個(gè)重復(fù)10只供試試蟲，用飼料伴毒法處理試蟲。設(shè)溶劑為空白對(duì)照，氟蟲腈原藥為標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照。處理后24小時(shí)檢查結(jié)果，計(jì)算死亡率和校正死亡率，并以藥劑濃度對(duì)數(shù)值與校正死亡率的機(jī)率值解毒力回歸方程，計(jì)算相關(guān)系數(shù)和致死中濃度。1.3.2對(duì)白紋伊蚊（將合成出的化合物加到含有丙酮和0.1%吐溫80的脫氯自來水中配制成系列濃度梯度的藥液(注：丙酮/水的體積比控制在2%以下)，分別取各濃度的藥液150ml均分于三只100ml燒杯中,然后分別向每只燒杯中加入白紋伊蚊四齡幼蟲20只；另設(shè)含有丙酮和0.1%吐溫80的脫氯自來水作為空白對(duì)照，以氟蟲腈原藥相同處理方法為標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照，處理后12h檢查結(jié)果，計(jì)算死亡率和校正死亡率，并以藥劑濃度對(duì)數(shù)值與校正死亡率的機(jī)率值解毒力回歸方程，計(jì)算相關(guān)系數(shù)和致死中濃度。1.4偶合物在煙草上的導(dǎo)向性檢測(cè)[42]涂葉法施藥：用0.1%吐溫80的水溶液配制偶合物成0.55mmol/l的藥液，采用涂葉法處理16～18葉期煙草葉片,各處理設(shè)3個(gè)重復(fù)，每一煙草植株為一重復(fù)。以未施藥為空白對(duì)照，氟蟲腈為標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照。處理后48h分別取植株頂端幼嫩部位、根部、涂藥葉等不同部位的樣品各10g保存?zhèn)溆?，運(yùn)用液相色譜法測(cè)定偶合物在不同部位的含量。樣品制備：將10g樣品用研缽研碎后，置于100ml甲醇中過夜提取后抽濾，用30ml甲醇分次清洗殘?jiān)?，收集合并濾液過無水硫酸鈉柱，然后減壓濃縮近干用甲醇定容至10ml。樣品凈化：自制1g/5mlC18固相萃取小柱，依次用5ml正己烷、甲醇、水預(yù)淋洗。然后取2ml上述甲醇樣品裝于柱上，并用1ml甲醇淋洗，收集后2ml洗脫液用于檢測(cè)。高效液相色譜檢測(cè)條件：Agilent1100高效液相色譜，紫外檢測(cè)器，Agilent（250mm×4.6mm，5μm）C18反相色譜柱。進(jìn)樣量10μl，柱溫30℃，流動(dòng)相為不同體積比的乙腈和水，偶合物1和3為65：35，2和4為40：60，氟蟲腈為58.5：41.5，流速1ml/min，檢測(cè)波長偶合物1和3為210nm，2和4為207nm，氟蟲腈為210nm。線性相關(guān)性測(cè)定：將藥劑用甲醇配制成濃度為4、2、1、0.25mg/l藥液，分別進(jìn)樣，重復(fù)3次，以峰面積對(duì)進(jìn)樣質(zhì)量濃度做標(biāo)準(zhǔn)曲線，建立線性方程。添加回收率試驗(yàn)：準(zhǔn)確添加4個(gè)偶合物和氟蟲腈標(biāo)準(zhǔn)溶液于空白煙草樣品中設(shè)3個(gè)添加濃度分別為5、0.5、0.1mg/kg，每個(gè)濃度設(shè)3個(gè)重復(fù)，按上述方法處理并測(cè)定，計(jì)算添加回收率。2結(jié)果與分析2．1毒力測(cè)定結(jié)果偶合物對(duì)亞洲玉米螟(O.furnacalis)的毒力見表2.1，對(duì)白紋伊蚊(A.albopictus)的毒力見表2.2。表2.1化合物對(duì)亞洲玉米螟(O.furnacalis)的毒力化合物毒力回歸方程LC50(mg/L)相關(guān)系數(shù)化合物1Y=319+1.63x12.760.9971化合物2Y=2.37+1.94x22.900.9958化合物3Y=1.90+1.98x36.750.9972化合物4氟蟲腈Y=4.08+1.85x3.150.9987表2.2化合物對(duì)白紋伊蚊(A.albopictus)的毒力化合物毒力回歸方程LC50(mg/L)相關(guān)系數(shù)化合物1Y=3.66+1.56x7.510.9971化合物2Y=3.85+1.31x7.230.9956化合物3Y=1.88+1.80x53.460.9928化合物4氟蟲腈Y=5.85+1.76x0.330.9996從以上兩個(gè)表中可以看出，氟蟲腈偶聯(lián)葡萄糖以后，僅偶合物4對(duì)亞洲玉米螟和白紋伊蚊不具明顯活性，而偶合物1、2和3對(duì)亞洲玉米螟具有良好活性，相比氟蟲腈下降不大，但偶合物1、2，3對(duì)白紋伊蚊的活性比氟蟲腈分別降低了20至180倍。2.2偶合物在煙草內(nèi)的導(dǎo)向性檢測(cè)結(jié)果2.2.14個(gè)偶合物及氟蟲腈線性范圍根據(jù)線性相關(guān)試驗(yàn)測(cè)定結(jié)果，求得藥劑峰面積y對(duì)進(jìn)樣質(zhì)量濃度x的線性回歸方程及相關(guān)系數(shù)見表2.3，各相關(guān)系數(shù)（r）均在0.99以上，表明在40.25mg/l濃度范圍內(nèi)，對(duì)應(yīng)峰面積呈良好線性關(guān)系。表2.34個(gè)偶合物及氟蟲腈線性回歸方程濃度（mg/l）線性回歸方程相關(guān)系數(shù)（r）偶合物1y=20.19x0.9999偶合物2y=40.2x+0.0680.99969偶合物3y=64.178x5.110.9969偶合物4y=24.501x+4.39210.9999氟蟲腈y=50.15x0.03830.99992.2.2檢測(cè)方法的準(zhǔn)確度和精密度4個(gè)偶合物及氟蟲腈的添加回收率見表2.4，由表2.4可知4個(gè)偶合物和氟蟲腈的平均回收率范圍分別為81.693.2%、87.599.8%、81.392.2%、85.595.6%、83.195.7%，相應(yīng)的變異系數(shù)分別在1.26.8%、1.36.1%、3.27.6%、4.76.1%、2.35.4%之間，以2倍基線噪音作為最小檢出限（LOD）分別為0.2、0.1、0.1、0.2、0.1ng。相應(yīng)的HPLC圖譜見圖15，由此可知該檢測(cè)方法符合農(nóng)藥殘留檢測(cè)規(guī)定的要求。表2.44個(gè)偶合物和氟蟲腈的添加回收試驗(yàn)結(jié)果偶合物1偶合物2偶合物3偶合物4氟蟲腈樣品添加濃度mg/kg平均回收率%變異系數(shù)RSD%平均回收率%變異系數(shù)RSD%平均回收率%變異系數(shù)RSD%平均回收率%變異系數(shù)RSD%平均回收率%變異系數(shù)RSD%施藥葉片581.63.397.55.488.75.588.35.785.55.491.54.381.36.56.299.85.884.27.693.46.090.63.1頂芽585.61.287.84.289.05.493.25.488.73．189.91.390.13.293.95.689.65.090.53.292.24.395.64.788.45.0根部590.55.689.75.587，96.43.40.593.26.889.64.689.56.586.75.195．5.96.387.66.089.52.3標(biāo)樣1標(biāo)樣1空白葉1添加葉1圖1偶合物1標(biāo)樣及空白葉和添加葉色譜圖標(biāo)樣標(biāo)樣2空白葉2添加葉2圖2偶合物2標(biāo)樣及葉片和添加葉色譜圖標(biāo)樣3標(biāo)樣3空白葉3添加葉3圖3偶合物3標(biāo)樣及葉片和添加葉色譜圖標(biāo)樣標(biāo)樣4空白葉4添加葉4圖4偶合物4標(biāo)樣葉片和添加葉色譜圖添加葉添加葉空白葉標(biāo)樣圖5氟蟲腈標(biāo)樣葉片和添加葉色譜圖2.3施藥后48小時(shí)偶合物在煙草植株各個(gè)部位的分布 施藥樣品檢測(cè)結(jié)果數(shù)據(jù)見表2.5，由此可知偶合物1在煙草植株中不具輸導(dǎo)性，只在涂藥葉片上檢測(cè)到；偶合物2和3在煙草中具有明顯的向頂部幼嫩部分和根部輸導(dǎo)的特點(diǎn)，但偶合物2主要向頂部幼嫩部分，而偶合物3主要向根部輸導(dǎo)；偶合物4則只向下輸導(dǎo)到根部；氟蟲腈在煙草中具有一定向頂端輸導(dǎo)性。表2.5施藥后48小時(shí)偶合物在煙草植株各個(gè)部位的分布（單位：mg/kg）藥劑涂藥葉頂端幼嫩部位根部偶合物12.5052NDND化和物20.72651.15880.9941偶合物30.81870.99141.4886偶合物40.9665ND2.8113氟蟲腈1.640.4233ND3討論由研究結(jié)果可知偶合物1、2和3對(duì)重要代表性螟蟲類害蟲亞洲玉米螟具有較好活性，表明氟蟲腈偶聯(lián)葡萄糖后對(duì)鱗翅目害蟲活性降低不大。氟蟲腈偶聯(lián)葡萄糖后，其中三個(gè)偶合物具備了明顯的累積性，但不同的偶合物輸導(dǎo)性存在差異。而研究報(bào)道已經(jīng)明確糖在植物體內(nèi)可以被轉(zhuǎn)運(yùn)蛋白介導(dǎo)運(yùn)輸，本研究中合成的偶合物是糖基修飾的化合物，推測(cè)可能被植物體內(nèi)的糖轉(zhuǎn)運(yùn)蛋白運(yùn)輸?？赡苡捎谵D(zhuǎn)運(yùn)蛋白的結(jié)構(gòu)對(duì)底物有一定的選擇性，因此不同的偶合物在煙草中的輸導(dǎo)性有差異。由偶合物的結(jié)構(gòu)可知，由于三唑環(huán)可以增加化合物的極性，同時(shí)在糖基中有乙?；Ｗo(hù)的比脫保護(hù)后為羥基的偶合物極性小，因此四個(gè)偶合物的極性由大到小依次為偶合物4、偶合物3、偶合物2和偶合物1。推測(cè)在煙草中偶合物可能隨著光合同化產(chǎn)物在韌皮部液流中被運(yùn)輸，而由于結(jié)構(gòu)和極性的差異，可能受不同的轉(zhuǎn)運(yùn)蛋白的介導(dǎo)，因此偶合物在煙草中的輸導(dǎo)積累性有差異。極性最大的偶合物4主要向根部運(yùn)輸，而中間極性的偶合物2和3可以雙向輸導(dǎo)，極性最小的偶合物1不能輸導(dǎo)；另外偶合物2主要輸導(dǎo)到頂端幼嫩組織而偶合物3主要輸導(dǎo)到根部，這可能是由糖基和三唑環(huán)兩者協(xié)同作用的結(jié)果。糖基修飾化合物的性質(zhì)對(duì)其在植物體內(nèi)借助糖轉(zhuǎn)運(yùn)蛋白定向運(yùn)輸?shù)挠绊懹写M(jìn)一步研究。利用植物生理學(xué)對(duì)糖轉(zhuǎn)運(yùn)蛋白功能結(jié)構(gòu)的深入研究，將其應(yīng)用到農(nóng)藥分子的開發(fā)設(shè)計(jì)中，合成可以借助糖轉(zhuǎn)運(yùn)蛋白定向運(yùn)輸?shù)街参镏泻οx為害部位的新化合物，通過局部施藥降低農(nóng)藥使用量，減輕其對(duì)環(huán)境的污染以及食品安全方面將起著舉足輕重的作用。3結(jié)論本研究合成了四個(gè)糖基氟蟲腈偶合物，經(jīng)生測(cè)和導(dǎo)向性研究，篩選出了具有良好活性和導(dǎo)向性的偶合物，改善了氟蟲腈在植物體內(nèi)的輸導(dǎo)性、使其在植物體內(nèi)向特定部位積累，提高其靶向性，從而提高藥劑有效利用率、降低農(nóng)藥用量及用藥成本、提高農(nóng)藥的應(yīng)用安全性。偶合物在植物體內(nèi)降解情況還需要進(jìn)一步研究，如果能在植物體內(nèi)解偶聯(lián)，生成高活性的氟蟲腈，將達(dá)到最理想的效果。頂端累積對(duì)保護(hù)生長點(diǎn)，防治鱗翅目害蟲有重要意義。根部累積性對(duì)防治根部有害生物更是意義重大。[參考文獻(xiàn)]陳萬義主編.新農(nóng)藥研究與開發(fā).1996:28徐漢虹,張志祥,程?hào)|美,等.導(dǎo)向農(nóng)藥[J].世界農(nóng)藥,2004,26(5):3～10.李俊凱,徐漢虹,江定心等.吲哚乙酸引導(dǎo)下三唑醇的傳導(dǎo)與積累研究初報(bào)[J].農(nóng)藥學(xué)學(xué)報(bào),2005,7（3）:259～63.李俊凱.氨基酸和生長素介導(dǎo)的殺菌劑定向積累[D].華南農(nóng)業(yè)大學(xué)博士論文,2006.江定心.氨基酸和生長素介導(dǎo)的殺蟲劑傳導(dǎo)與積累[D].華南農(nóng)業(yè)大學(xué)博士論文,2006.楊路旭.傷誘導(dǎo)導(dǎo)向農(nóng)藥熒光導(dǎo)向載體的構(gòu)建與表達(dá)[M].華南農(nóng)業(yè)大學(xué)碩士論文,2007.龔月樺,高俊鳳.高等植物光合同化物的運(yùn)輸與分配.西北植物學(xué)報(bào),1999,19(3):564～570陳俊偉,張上隆,張良誠.果實(shí)中糖的運(yùn)輸、代謝與積累及其調(diào)控[J].植物生理與分子生物學(xué)學(xué)報(bào),2004,30(1):1～10吳楚,朱能斌.植物中糖轉(zhuǎn)運(yùn)途徑糖轉(zhuǎn)運(yùn)蛋白及其生理功能[J].20004,24(4):294～301陳俊偉,張上隆,張良誠.植物運(yùn)輸?shù)鞍准捌涔δ躘J].浙江農(nóng)業(yè)學(xué)報(bào),2001,13(2):110～116曹義植,楊素鈾.植物原生質(zhì)膜的糖轉(zhuǎn)運(yùn)蛋白[J].植物生理學(xué)通訊訊,2000,36(2):153～157.Antony,Edna;Taybi,Tahar;Courbot,Mikaeletal.Cloning,localizationandexpressionanalysisofvacuolarsugartransportersintheCAMplantAnanasosus(pineapple)[J].JournalofExperimentalBotany(2008),59(7),18951908.Aluri,Sirisha;Buettner,Michael.DentificationandfunctionalexpressionoftheArabidopsisthalianavacuolarglucosetransporter1anditsroleinseedgerminationandflowering[J].ProceedingsoftheNationalAcademyofSciencesoftheUnitedStatesofAmerica(2007),104(7),25372542.WilliamsLE;LemoineR;SauerN.Sugartransportersinhigherplantsadiversityofrolesandplexregulation[J].Trendsinplantscience(2000),5(7),28390Reyes,Francisca;Marchant,Lorena;Norambuena,Lorenaetal.AtUTr1,aUDPglucose/UDPgalactoseTransporterfromArabidopsisthaliana,IsLocatedintheEndoplasmicReticulumandUpregulatedbytheUnfoldedProteinResponse[J].JournalofBiologicalChemistry(2006),281(14),91459151.FrancisC.Hsu,KingmoSun,DanielA.Kleier,etal.PhloemMobilityofXenobioticsVI.AphloemMobilePronematicideBasedonOxamylExhibitingRootSpecificActivationinTransgenicTobacco[J].Pestic.Sic.1995,44,9~19.馬文荷,劉奎彬.青椒對(duì)外源糖的吸收與分配規(guī)律研究[J].河北農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào),2000,23(1):37～39.劉奎彬,馬文荷,安志信.黃瓜對(duì)外源糖吸收和運(yùn)轉(zhuǎn)的研究[J].華北農(nóng)學(xué)報(bào),1998,4,104～107.安志信,劉奎彬,馬文荷,聞鳳英;黃瓜、青椒對(duì)外源糖吸收、運(yùn)轉(zhuǎn)與分布研究[J].北方園藝,2001,3,13～14.CholletJF,RocherF,JousseC,etal.Synthsisandphloemmobilityofacidicderivativesofthefungicidefenpiclonil.PestManagementScience[J],2004,10:906~915.OsbornH.M.I..BestSyntheticMethods:Carbohydrates.Academicpress,2003,1～8.CholletJF,RocherF,JousseC,etal.Synthsisandphloemmobilityofacidicderivativesofthefungicidefenpiclonil[J].PestManagementScience,2004,10:906~915.黃思玲,凌沛學(xué).糖生物學(xué)概述[J].食品與藥品,2005,7(7):61～64.付新梅,江濤,王奎旗等.糖類對(duì)先導(dǎo)化合物的化學(xué)修飾及其在藥學(xué)中的應(yīng)用[J].中國海洋藥物,2001,81(3):54～62.沈寅初.農(nóng)用抗生素的新進(jìn)展[J].農(nóng)藥譯叢,1993,15(6):5～10.劉鐵梅.糖基化芳香族氮芥衍生物的合成及抗腫瘤活性的研究[D].東北師范大學(xué)博士論文,2007.李研,巨勇,趙玉芬.氮雜唑合成反應(yīng)在生物綴合物研究中的應(yīng)用[J],有機(jī)化學(xué),2006,26(12):1640～1646.陳茹玉,陳小茹.N異丙基O芳基O半乳吡喃糖基硫代磷酰胺酯的合成、結(jié)構(gòu)及生物活性[J].高等學(xué)?；瘜W(xué)學(xué)報(bào),1994,15(11):1643～1646.曹玲華,周傳健.N,N’二(糖基硫代亞脲基)芳基硫代膦酰二胺的合成.應(yīng)用化學(xué)[J],2004,21（3）：239～242.孔繁祚.寡糖類農(nóng)藥的研制[J].環(huán)境化學(xué),2000,19(4):293～299.王小明,朱濤,鄭良玉等.βD吡喃型糖基取硫脲合成及生物活性研究.有機(jī)化學(xué)[J],2006,26(5）：660～666.董衛(wèi)莉,趙衛(wèi)光,李玉新等.“鏈接”化學(xué)及其應(yīng)用[J].有機(jī)化學(xué),2006,26(3):271～277.SrinivasChittaboina,FangXieandQianWang.Onepotsynthesisoftriazolelinkedglycoconjugates[J].TetrahedronLetters,

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