PAGE1專題23物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)綜合（非選擇題）考點十年考情（2016-2025）命題趨勢考點01以金屬及其化合物為載體2025：湖南、北京、江蘇、黑吉遼蒙卷、山東2024：福建、山東、湖南、湖北、海南、江西2023：遼寧、湖南2022：北京、湖南2021：天津2017：北京注重考查學科核心知識：《物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)》綜合題，題目一般是以金屬元素或非金屬元素或配合物為載體進行考査，以“拼盤”形式呈現(xiàn)，各小題之間相對獨立，主要考查原子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)等核心知識。強調(diào)知識的靈活運用與綜合分析：試題背景新穎，注重體現(xiàn)科學新成果或新發(fā)現(xiàn)，更注重“結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)”思想的樹立，注重考查空間想象能力。在原子結(jié)構(gòu)部分主要命題點有電子排布式或排布圖的書寫，電離能、電負性大小的比較與判斷；在分子結(jié)構(gòu)部分主要命題點有化學鍵類型的判斷，分子構(gòu)型的判斷，中心原子雜化方式的判斷；在晶體結(jié)構(gòu)部分主要命題點有晶體類型的判斷，晶體結(jié)構(gòu)的計算等?？键c02以非金屬及其化合物為載體2025：全國卷、湖南、云南、河北2024：福建、江西、江蘇、湖北2023：福建、北京、浙江、湖南、湖北2022：江蘇、遼寧、山東考點03以配合物為載體2025：重慶、北京、安徽、浙江2024：重慶、北京、河北2023：河北、天津、重慶、江蘇、北京、山東、全國新課標卷2022：天津、湖北2021：江蘇、海南、湖北、山東2016：浙江知識點知識點01以金屬及其化合物為載體1．（2025·山東·高考真題）單質(zhì)及其化合物應用廣泛。回答下列問題：(1)在元素周期表中，位于第周期族。基態(tài)原子與基態(tài)離子未成對電子數(shù)之比為。(2)尿素分子與形成配離子的硝酸鹽俗稱尿素鐵，既可作鐵肥，又可作緩釋氮肥。①元素C、N、O中，第一電離能最大的是，電負性最大的是。②尿素分子中，C原子采取的軌道雜化方式為。③八面體配離子中的配位數(shù)為6，碳氮鍵的鍵長均相等，則與配位的原子是(填元素符號)。(3)可用作合成氨催化劑、其體心立方晶胞如圖所示(晶胞邊長為)。①晶胞中原子的半徑為。②研究發(fā)現(xiàn)，晶胞中陰影所示m，n兩個截面的催化活性不同，截面單位面積含有原子個數(shù)越多，催化活性越低。m，n截面中，催化活性較低的是，該截面單位面積含有的原子為個。2．（2025·上?！じ呖颊骖}）(以下題目中的圖片根據(jù)回憶所得信息結(jié)合文獻資料重新整合所得，僅供參考)(1)鎢作燈絲與_______性質(zhì)有關(不定項)。A．延展性 B．導電性 C．高熔點 D．(2)鎢有金屬光澤的原因(從微觀角度解釋)。(3)原子在晶胞中的_______位置。A．頂點 B．棱上 C．面上 D．體心(4)鎢在周期表中的位置是_______。A．第五周期第ⅡB族 B．第五周期第ⅣB族 C．第六周期第ⅡB族 D．第六周期第ⅥB族(5)根據(jù)價層電子對斥理論，的價層電子對數(shù)是。(6)圖晶胞號O原子，若晶胞僅含1個完整四面體，組成該四面體的O編號是。表格(各種礦石密度)。(7)給出晶胞參數(shù)，求并說明“重石頭”俗名依據(jù)。(有V和M？)電解制備是光電陶瓷材料已知(8)寫出電解的陽極方程式。(9)為獲取高純產(chǎn)物，制備時需要不斷通入的原因。3．（2024·海南·高考真題）鋰電池是新型儲能系統(tǒng)中的核心部件。作為鋰電池中用到的電解質(zhì)材料之一，(陰離子結(jié)構(gòu)見下圖。A)深受關注?；卮饐栴}：(1)的制備前體(B)，可由C的氟化反應得到，C中第三周期元素有(填元素符號)。(2)C分子中，兩個鍵角均為，鍵角為，N的原子軌道雜化類型為。(3)B溶于某溶劑發(fā)生自耦電離()，陽離子F的結(jié)構(gòu)式為。(4)B和D水溶液均呈酸性，相同溫度下，值大小關系：BD(填“>”或“<”)；沸點大小關系：B(170℃)>E(60.8℃)，其原因是。(5)研究表明，某有機溶劑中，相同濃度的G溶液和H溶液，前者電導率顯著低于后者，原因是。(6)在固體離子電導方面具有潛在的應用前景。其兩種晶型中，一種取長方體形晶胞(圖1，長方體棱長為a、b、c)，另一種取立方體形晶胞(圖2，Cl居于立方體中心，立方體棱長為d)。圖中氫原子皆己隱去。①立方體形晶胞所代表的晶體中部分鋰離子(●Li)位置上存在缺位現(xiàn)象，鋰離子的總?cè)蔽宦蕿?；該晶型中氯離子周圍緊鄰的鋰離子平均數(shù)目為。②兩種晶型的密度近似相等，則。(以含a、b和d的代數(shù)式表達)4．（2024·北京·高考真題）錫()是現(xiàn)代“五金”之一，廣泛應用于合金、半導體工業(yè)等。(1)位于元素周期表的第5周期第IVA族。寫出的基態(tài)原子最外層軌道表示式：。(2)和是錫的常見氯化物，可被氧化得到。①分子的模型名稱是。②的鍵是由錫的軌道與氯的軌道重疊形成σ鍵。(3)白錫和灰錫是單質(zhì)的常見同素異形體。二者晶胞如圖：白錫具有體心四方結(jié)構(gòu)；灰錫具有立方金剛石結(jié)構(gòu)。①灰錫中每個原子周圍與它最近且距離相等的原子有個。②若白錫和灰錫的晶胞體積分別為和，則白錫和灰錫晶體的密度之比是。(4)單質(zhì)的制備：將與焦炭充分混合后，于惰性氣氛中加熱至，由于固體之間反應慢，未明顯發(fā)生反應。若通入空氣在下，能迅速被還原為單質(zhì)，通入空氣的作用是。5．（2024·山東·高考真題）錳氧化物具有較大應用價值，回答下列問題：(1)在元素周期表中位于第周期族；同周期中，基態(tài)原子未成對電子數(shù)比多的元素是(填元素符號)。(2)如某種氧化物的四方晶胞及其在xy平面的投影如圖所示，該氧化物化學式為。當晶體有O原子脫出時，出現(xiàn)O空位，的化合價(填“升高”“降低”或“不變”)，O空位的產(chǎn)生使晶體具有半導體性質(zhì)。下列氧化物晶體難以通過該方式獲有半導體性質(zhì)的是(填標號)。A．

B．

C．

D．(3)(見圖)是晶型轉(zhuǎn)變的誘導劑。的空間構(gòu)型為；中咪唑環(huán)存在大鍵，則N原子采取的軌道雜化方式為。(4)可作轉(zhuǎn)化為的催化劑(見下圖)。的熔點遠大于，除相對分子質(zhì)量存在差異外，另一重要原因是。6．（2023·天津·高考真題）銅及其化合物在生產(chǎn)生活中有重要作用。(1)基態(tài)Cu原子的價層電子排布式是，與相比較，離子半徑較大的是。(2)銅的一種化合物的晶胞如圖所示，其化學式為。(3)在H2O2作用下，銅與濃鹽酸的反應可用于制備，寫出該反應化學方程式：。反應中，H2O2實際消耗量大于理論用量的原因是。H2O2電子式為。(4)上述制備反應中，下列物質(zhì)均可替代H2O2作氧化劑，最適合的是是(填序號)。a．硝酸

b．

c．(5)Cu2+和I-的反應可用于Cu含量的定量分析。向CuCl2溶液中滴入KI溶液，生成一種碘化物白色沉淀，且上層溶液可使淀粉溶液變藍。該白色沉淀的化學式為。反應中KI的作用為。7．（2023·全國乙卷·高考真題）中國第一輛火星車“祝融號”成功登陸火星。探測發(fā)現(xiàn)火星上存在大量橄欖石礦物()?；卮鹣铝袉栴}：(1)基態(tài)原子的價電子排布式為。橄欖石中，各元素電負性大小順序為，鐵的化合價為。(2)已知一些物質(zhì)的熔點數(shù)據(jù)如下表：物質(zhì)熔點/℃800.7與均為第三周期元素，熔點明顯高于，原因是。分析同族元素的氯化物、、熔點變化趨勢及其原因。的空間結(jié)構(gòu)為，其中的軌道雜化形式為。(3)一種硼鎂化合物具有超導性能，晶體結(jié)構(gòu)屬于六方晶系，其晶體結(jié)構(gòu)、晶胞沿c軸的投影圖如下所示，晶胞中含有個。該物質(zhì)化學式為，B-B最近距離為。

8．（2022·河北·高考真題）含Cu、Zn、Sn及S的四元半導體化合物(簡寫為CZTS)，是一種低價、無污染的綠色環(huán)保型光伏材料，可應用于薄膜太陽能電池領域。回答下列問題：(1)基態(tài)S原子的價電子中，兩種自旋狀態(tài)的電子數(shù)之比為。(2)Cu與Zn相比，第二電離能與第一電離能差值更大的是，原因是。(3)SnCl的幾何構(gòu)型為，其中心離子雜化方式為。(4)將含有未成對電子的物質(zhì)置于外磁場中，會使磁場強度增大，稱其為順磁性物質(zhì)。下列物質(zhì)中，屬于順磁性物質(zhì)的是(填標號)。A．[Cu(NH3)2]Cl B．[Cu(NH3)4]SO4 C．[Zn(NH3)4]SO4 D．Na2[Zn(OH)4](5)如圖是硫的四種含氧酸根的結(jié)構(gòu)：A．B．C．

D．根據(jù)組成和結(jié)構(gòu)推斷，能在酸性溶液中將Mn2+轉(zhuǎn)化為MnO的是(填標號)，理由是。(6)如圖是CZTS四元半導體化合物的四方晶胞。①該物質(zhì)的化學式為。②以晶胞參數(shù)為單位長度建立的坐標系可以表示晶胞中各原子的位置，稱作原子分數(shù)坐標，例如圖中A原子的坐標為(，，)，則B原子的坐標為。9．（2022·北京·高考真題）工業(yè)中可利用生產(chǎn)鈦白的副產(chǎn)物和硫鐵礦聯(lián)合制備鐵精粉和硫酸，實現(xiàn)能源及資源的有效利用。(1)結(jié)構(gòu)示意圖如圖1。①的價層電子排布式為。②中O和中S均為雜化，比較中鍵角和中鍵角的大小并解釋原因。③中與與的作用力類型分別是。(2)晶體的晶胞形狀為立方體，邊長為，結(jié)構(gòu)如圖2。①距離最近的陰離子有個。②的摩爾質(zhì)量為，阿伏加德羅常數(shù)為。該晶體的密度為。(3)加熱脫水后生成，再與在氧氣中摻燒可聯(lián)合制備鐵精粉和硫酸。分解和在氧氣中燃燒的能量示意圖如圖3。利用作為分解的燃料，從能源及資源利用的角度說明該工藝的優(yōu)點。10．（2022·江蘇·高考真題）硫鐵化合物(、等)應用廣泛。(1)納米可去除水中微量六價鉻。在的水溶液中，納米顆粒表面帶正電荷，主要以、、等形式存在，納米去除水中主要經(jīng)過“吸附→反應→沉淀”的過程。已知：，；電離常數(shù)分別為、。①在弱堿性溶液中，與反應生成、和單質(zhì)S，其離子方程式為。②在弱酸性溶液中，反應的平衡常數(shù)K的數(shù)值為。③在溶液中，pH越大，去除水中的速率越慢，原因是。(2)具有良好半導體性能。的一種晶體與晶體的結(jié)構(gòu)相似，該晶體的一個晶胞中的數(shù)目為，在晶體中，每個S原子與三個緊鄰，且間距相等，如圖給出了晶胞中的和位于晶胞體心的(中的鍵位于晶胞體對角線上，晶胞中的其他已省略)。如圖中用“-”將其中一個S原子與緊鄰的連接起來。(3)、在空氣中易被氧化，將在空氣中氧化，測得氧化過程中剩余固體的質(zhì)量與起始的質(zhì)量的比值隨溫度變化的曲線如圖所示。時，氧化成含有兩種元素的固體產(chǎn)物為(填化學式，寫出計算過程)。11．（2022·海南·高考真題）以、ZnO等半導體材料制作的傳感器和芯片具有能耗低、效率高的優(yōu)勢。回答問題：(1)基態(tài)O原子的電子排布式，其中未成對電子有個。(2)Cu、Zn等金屬具有良好的導電性，從金屬鍵的理論看，原因是。(3)酞菁的銅、鋅配合物在光電傳感器方面有著重要的應用價值。酞菁分子結(jié)構(gòu)如下圖，分子中所有原子共平面，所有N原子的雜化軌道類型相同，均采取雜化。鄰苯二甲酸酐()和鄰苯二甲酰亞胺()都是合成酞菁的原料，后者熔點高于前者，主要原因是。(4)金屬Zn能溶于氨水，生成以氨為配體，配位數(shù)為4的配離子，Zn與氨水反應的離子方程式為。(5)ZnO晶體中部分O原子被N原子替代后可以改善半導體的性能，Zn-N鍵中離子鍵成分的百分數(shù)小于Zn-O鍵，原因是。(6)下圖為某ZnO晶胞示意圖，下圖是若干晶胞無隙并置而成的底面O原子排列局部平面圖。為所取晶胞的下底面，為銳角等于60°的菱形，以此為參考，用給出的字母表示出與所取晶胞相鄰的兩個晶胞的底面、。12．（2022·河北·高考真題）含及S的四元半導體化合物(簡寫為)，是一種低價、無污染的綠色環(huán)保型光伏材料，可應用于薄膜太陽能電池領域?；卮鹣铝袉栴}：(1)基態(tài)S原子的價電子中，兩種自旋狀態(tài)的電子數(shù)之比為。(2)Cu與Zn相比，第二電離能與第一電離能差值更大的是，原因是。(3)的幾何構(gòu)型為，其中心離子雜化方式為。(4)將含有未成對電子的物質(zhì)置于外磁場中，會使磁場強度增大，稱其為順磁性物質(zhì)，下列物質(zhì)中，屬于順磁性物質(zhì)的是_______(填標號)。A． B． C． D．(5)如圖是硫的四種含氧酸根的結(jié)構(gòu)：根據(jù)組成和結(jié)構(gòu)推斷，能在酸性溶液中將轉(zhuǎn)化為的是(填標號)。理由是。13．（2022·湖南·高考真題）鐵和硒()都是人體所必需的微量元素，且在醫(yī)藥、催化、材料等領域有廣泛應用，回答下列問題：(1)乙烷硒啉(Ethaselen)是一種抗癌新藥，其結(jié)構(gòu)式如下：①基態(tài)原子的核外電子排布式為；②該新藥分子中有種不同化學環(huán)境的C原子；③比較鍵角大?。簹鈶B(tài)分子離子(填“>”“<”或“=”)，原因是。(2)富馬酸亞鐵是一種補鐵劑。富馬酸分子的結(jié)構(gòu)模型如圖所示：①富馬酸分子中鍵與鍵的數(shù)目比為；②富馬酸亞鐵中各元素的電負性由大到小的順序為。(3)科學家近期合成了一種固氮酶模型配合物，該物質(zhì)可以在溫和條件下直接活化，將轉(zhuǎn)化為，反應過程如圖所示：①產(chǎn)物中N原子的雜化軌道類型為；②與互為等電子體的一種分子為(填化學式)。(4)鉀、鐵、硒可以形成一種超導材料，其晶胞在xz、yz和xy平面投影分別如圖所示：①該超導材料的最簡化學式為；②Fe原子的配位數(shù)為；③該晶胞參數(shù)、。阿伏加德羅常數(shù)的值為，則該晶體的密度為(列出計算式)。14．（2021·天津·高考真題）鐵單質(zhì)及其化合物的應用非常廣泛。(1)基態(tài)Fe原子的價層電子排布式為。(2)用X射線衍射測定，得到Fe的兩種晶胞A、B，其結(jié)構(gòu)如圖所示。晶胞A中每個Fe原子緊鄰的原子數(shù)為。每個晶胞B中含F(xiàn)e原子數(shù)為。(3)合成氨反應常使用鐵觸媒提高反應速率。如圖為有、無鐵觸媒時，反應的能量變化示意圖。寫出該反應的熱化學方程式。從能量角度分析，鐵觸媒的作用是。(4)Fe3+可與H2O、SCN-、F-等配體形成配位數(shù)為6的配離子，如、、。某同學按如下步驟完成實驗：①為淺紫色，但溶液Ⅰ卻呈黃色，其原因是，為了能觀察到溶液Ⅰ中的淺紫色，可采取的方法是。②已知Fe3+與SCN-、F-的反應在溶液中存在以下平衡：；，向溶液Ⅱ中加入NaF后，溶液顏色由紅色轉(zhuǎn)變?yōu)闊o色。若該反應是可逆反應，其離子方程式為，平衡常數(shù)為(用K1和K2表示)。15．（2021·全國乙卷·高考真題）過渡金屬元素鉻是不銹鋼的重要成分，在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和國防建設中有著廣泛應用?；卮鹣铝袉栴}：(1)對于基態(tài)Cr原子，下列敘述正確的是(填標號)。A．軌道處于半充滿時體系總能量低，核外電子排布應為B．4s軌道上電子能量較高，總是在比3s軌道上電子離核更遠的地方運動C．電負性比鉀高，原子對鍵合電子的吸引力比鉀大(2)三價鉻離子能形成多種配位化合物。中提供電子對形成配位鍵的原子是，中心離子的配位數(shù)為。(3)中配體分子、以及分子的空間結(jié)構(gòu)和相應的鍵角如圖所示。中P的雜化類型是。的沸點比的，原因是，的鍵角小于的，分析原因。(4)在金屬材料中添加顆粒，可以增強材料的耐腐蝕性、硬度和機械性能。具有體心四方結(jié)構(gòu)，如圖所示，處于頂角位置的是原子。設Cr和Al原子半徑分別為和，則金屬原子空間占有率為%(列出計算表達式)。16．（2020·天津·高考真題）Fe、Co、Ni是三種重要的金屬元素。回答下列問題:(1)Fe、Co、Ni在周期表中的位置為，基態(tài)Fe原子的電子排布式為。(2)CoO的面心立方晶胞如圖所示。設阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，則CoO晶體的密度為g﹒cm-3：三種元素二價氧化物的晶胞類型相同，其熔點由高到低的順序為。(3)Fe、Co、Ni能與Cl2反應，其中Co和為Ni均生產(chǎn)二氯化物，由此推斷FeCl3、CoCl3和Cl2的氧化性由強到弱的順序為，Co(OH)3與鹽酸反應有黃綠色氣體生成，寫出反應的離子方程式：。(4)95℃時，將Ni片浸在不同質(zhì)量分數(shù)的硫酸中，經(jīng)4小時腐蝕后的質(zhì)量損失情況如圖所示，當大于63%時，Ni被腐蝕的速率逐漸降低的可能原因為。由于Ni與H2SO4反應很慢，而與稀硝酸反應很快，工業(yè)上選用H2SO4和HNO3的混酸與Ni反應制備NiSO4。為了提高產(chǎn)物的純度，在硫酸中添加HNO3的方式為(填“一次過量”或“少量多次”)，此法制備NiSO4的化學方程式為。17．（2020·山東·高考真題）CdSnAs2是一種高遷移率的新型熱電材料，回答下列問題：(1)Sn為ⅣA族元素，單質(zhì)Sn與干燥Cl2反應生成SnCl4。常溫常壓下SnCl4為無色液體，SnCl4空間構(gòu)型為，其固體的晶體類型為。(2)NH3、PH3、AsH3的沸點由高到低的順序為(填化學式，下同)，還原性由強到弱的順序為，鍵角由大到小的順序為。(3)含有多個配位原子的配體與同一中心離子(或原子)通過螯合配位成環(huán)而形成的配合物為螯合物。一種Cd2+配合物的結(jié)構(gòu)如圖所示，1mol該配合物中通過螯合作用形成的配位鍵有mol，該螯合物中N的雜化方式有種。(4)以晶胞參數(shù)為單位長度建立的坐標系可以表示晶胞中各原子的位置，稱作原子的分數(shù)坐標。四方晶系CdSnAs2的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，晶胞棱邊夾角均為90°，晶胞中部分原子的分數(shù)坐標如下表所示。坐標原子xyzCd000Sn000.5As0.250.250.125一個晶胞中有個Sn，找出距離Cd(0，0，0)最近的Sn(用分數(shù)坐標表示)。CdSnAs2晶體中與單個Sn鍵合的As有個。18．（2020·全國II卷·高考真題）鈣鈦礦(CaTiO3)型化合物是一類可用于生產(chǎn)太陽能電池、傳感器、固體電阻器等的功能材料，回答下列問題：(1)基態(tài)Ti原子的核外電子排布式為。(2)Ti的四鹵化物熔點如下表所示，TiF4熔點高于其他三種鹵化物，自TiCl4至TiI4熔點依次升高，原因是?；衔颰iF4TiCl4TiBr4TiI4熔點/℃377﹣24.1238.3155(3)CaTiO3的晶胞如圖(a)所示，其組成元素的電負性大小順序是；金屬離子與氧離子間的作用力為，Ca2+的配位數(shù)是。(4)一種立方鈣鈦礦結(jié)構(gòu)的金屬鹵化物光電材料的組成為Pb2+、I﹣和有機堿離子，其晶胞如圖(b)所示。其中Pb2+與圖(a)中的空間位置相同，有機堿中，N原子的雜化軌道類型是；若晶胞參數(shù)為anm，則晶體密度為g·cm-3(列出計算式)。(5)用上述金屬鹵化物光電材料制作的太陽能電池在使用過程中會產(chǎn)生單質(zhì)鉛和碘，降低了器件效率和使用壽命。我國科學家巧妙地在此材料中引入稀土銪(Eu)鹽，提升了太陽能電池的效率和使用壽命，其作用原理如圖(c)所示，用離子方程式表示該原理、。19．（2020·全國I卷·高考真題）Goodenough等人因在鋰離子電池及鈷酸鋰、磷酸鐵鋰等正極材料研究方面的卓越貢獻而獲得2019年諾貝爾化學獎?；卮鹣铝袉栴}：(1)基態(tài)Fe2+與Fe3+離子中未成對的電子數(shù)之比為。(2)Li及其周期表中相鄰元素的第一電離能(I1)如表所示。I1(Li)>I1(Na)，原因是。I1(Be)>I1(B)>I1(Li)，原因是。I1/(kJ·mol－1)Li

520Be

900B

801Na

496Mg

738Al

578(3)磷酸根離子的空間構(gòu)型為，其中P的價層電子對數(shù)為、雜化軌道類型為。(4)LiFePO4的晶胞結(jié)構(gòu)示意圖如(a)所示。其中O圍繞Fe和P分別形成正八面體和正四面體，它們通過共頂點、共棱形成空間鏈結(jié)構(gòu)。每個晶胞中含有LiFePO4的單元數(shù)有個。電池充電時，LiFePO4脫出部分Li+，形成Li1?xFePO4，結(jié)構(gòu)示意圖如(b)所示，則x=，n(Fe2+)∶n(Fe3+)=。20．（2019·海南·高考真題）Ⅰ.下列各組物質(zhì)性質(zhì)的比較，結(jié)論正確的是()A．分子的極性：

B．物質(zhì)的硬度：C．物質(zhì)的沸點：

D．在中的溶解度：Ⅱ.錳單質(zhì)及其化合物應用十分廣泛。回答下列問題：(1)位于元素周期表中第四周期族，基態(tài)原子核外未成對電子有個。(2)可與反應生成，新生成的化學鍵為鍵。分子的空間構(gòu)型為，其中N原子的雜化軌道類型為。(3)金屬錳有多種晶型，其中的結(jié)構(gòu)為體心立方堆積，晶胞參數(shù)為apm，中錳的原子半徑為pm。已知阿伏加德羅常數(shù)的值為，的理論密度。(列出計算式)(4)已知錳的某種氧化物的晶胞如圖所示，其中錳離子的化合價為，其配位數(shù)為。21．（2019·全國I卷·高考真題）在普通鋁中加入少量Cu和Mg后，形成一種稱為拉維斯相的MgCu2微小晶粒，其分散在Al中可使得鋁材的硬度增加、延展性減小，形成所謂“堅鋁”，是制造飛機的主要材料?；卮鹣铝袉栴}：（1）下列狀態(tài)的鎂中，電離最外層一個電子所需能量最大的是(填標號)。A．

B．

C．

D．（2）乙二胺(H2NCH2CH2NH2)是一種有機化合物，分子中氮、碳的雜化類型分別是、。乙二胺能與Mg2+、Cu2+等金屬離子形成穩(wěn)定環(huán)狀離子，其原因是，其中與乙二胺形成的化合物穩(wěn)定性相對較高的是(填“Mg2+”或“Cu2+”)。（3）一些氧化物的熔點如下表所示：氧化物Li2OMgOP4O6SO2熔點/°C1570280023.8?75.5解釋表中氧化物之間熔點差異的原因。（4）圖(a)是MgCu2的拉維斯結(jié)構(gòu)，Mg以金剛石方式堆積，八面體空隙和半數(shù)的四面體空隙中，填入以四面體方式排列的Cu。圖(b)是沿立方格子對角面取得的截圖?？梢姡珻u原子之間最短距離x=pm，Mg原子之間最短距離y=pm。設阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，則MgCu2的密度是g·cm?3(列出計算表達式)。22．（2019·全國III卷·高考真題）磷酸亞鐵鋰（LiFePO4）可用作鋰離子電池正極材料，具有熱穩(wěn)定性好、循環(huán)性能優(yōu)良、安全性高等特點，文獻報道可采用FeCl3、NH4H2PO4、LiCl和苯胺等作為原料制備?；卮鹣铝袉栴}：（1）在周期表中，與Li的化學性質(zhì)最相似的鄰族元素是，該元素基態(tài)原子核外M層電子的自旋狀態(tài)（填“相同”或“相反”）。（2）FeCl3中的化學鍵具有明顯的共價性，蒸汽狀態(tài)下以雙聚分子存在的FeCl3的結(jié)構(gòu)式為，其中Fe的配位數(shù)為。（3）苯胺

）的晶體類型是。苯胺與甲苯（

）的相對分子質(zhì)量相近，但苯胺的熔點（-5.9℃）、沸點（184.4℃）分別高于甲苯的熔點（-95.0℃）、沸點（110.6℃），原因是。（4）NH4H2PO4中，電負性最高的元素是；P的雜化軌道與O的2p軌道形成鍵。（5）NH4H2PO4和LiFePO4屬于簡單磷酸鹽，而直鏈的多磷酸鹽則是一種復雜磷酸鹽，如：焦磷酸鈉、三磷酸鈉等。焦磷酸根離子、三磷酸根離子如下圖所示：

這類磷酸根離子的化學式可用通式表示為（用n代表P原子數(shù)）。23．（2018·海南·高考真題）(1)I.下列元素或化合物的性質(zhì)變化順序正確的是_______________A．第一電離能：Cl＞S＞P＞Si

B．共價鍵的極性：HF＞HCl＞HBr＞HIC．晶格能：NaF＞NaCl＞NaBr＞NaI

D．熱穩(wěn)定性：MgCO3＞CaCO3＞SrCO3＞BaCO3II.黃銅礦是主要的煉銅原料，CuFeS2是其中銅的主要存在形式?；卮鹣铝袉栴}：(2)CuFeS2中存在的化學鍵類型是。下列基態(tài)原子或離子的價層電子排布圖正確的。(3)在較低溫度下CuFeS2與濃硫酸作用時，有少量臭雞蛋氣味的氣體X產(chǎn)生。①X分子的立體構(gòu)型是，中心原子雜化類型為，屬于（填“極性”或“非極性”）分子。②X的沸點比水低的主要原因是。(4)CuFeS2與氧氣反應生成SO2，SO2中心原子的價層電子對數(shù)為，共價鍵的類型有。(5)四方晶系CuFeS2晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。①Cu＋的配位數(shù)為，S2－的配位數(shù)為。②已知：a＝b＝0.524nm，c＝1.032nm，NA為阿伏伽德羅常數(shù)的值，CuFeS2晶體的密度是g?cm-3(列出計算式)。24．（2018·全國I卷·高考真題）Li是最輕的固體金屬，采用Li作為負極材料的電池具有小而輕、能量密度大等優(yōu)良性能，得到廣泛應用。回答下列問題：（1）下列Li原子電子排布圖表示的狀態(tài)中，能量最低和最高的分別為、（填標號）。A．

B．C．

D．（2）Li+與H?具有相同的電子構(gòu)型，r(Li+)小于r(H?)，原因是。（3）LiAlH4是有機合成中常用的還原劑，LiAlH4中的陰離子空間構(gòu)型是、中心原子的雜化形式為。LiAlH4中，存在（填標號）。A．離子鍵

B．σ鍵

C．π鍵

D．氫鍵（4）Li2O是離子晶體，其晶格能可通過圖(a)的Born?Haber循環(huán)計算得到?？芍?，Li原子的第一電離能為kJ·mol?1，O=O鍵鍵能為kJ·mol?1，Li2O晶格能為kJ·mol?1。（5）Li2O具有反螢石結(jié)構(gòu)，晶胞如圖(b)所示。已知晶胞參數(shù)為0.4665nm，阿伏伽德羅常數(shù)的值為NA，則Li2O的密度為g·cm?3（列出計算式）。25．（2017·江蘇·高考真題）鐵氮化合物(FexNy)在磁記錄材料領域有著廣泛的應用前景。某FexNy的制備需鐵、氮氣、丙酮和乙醇參與。(1)Fe3+基態(tài)核外電子排布式為。(2)丙酮()分子中碳原子軌道的雜化類型是，1mol丙酮分子中含有σ鍵的物質(zhì)的量為。(3)C、H、O三種元素的電負性由小到大的順序為。(4)乙醇的沸點高于丙酮，這是因為。(5)某FexNy的晶胞圖?1所示，Cu可以完全替代該晶體中a位置Fe或者b位置Fe，形成Cu替代型產(chǎn)物Fe(x?n)CunNy。FexNy轉(zhuǎn)化為兩種Cu替代型產(chǎn)物的能量變化圖?2所示，其中更穩(wěn)定的Cu替代型產(chǎn)物的化學式為。26．（2016·全國II卷·高考真題）東晉《華陽國志南中志》卷四中已有關于白銅的記載，云南鎳白銅（銅鎳合金）文明中外，曾主要用于造幣，亦可用于制作仿銀飾品?；卮鹣铝袉栴}：（1）鎳元素基態(tài)原子的電子排布式為，3d能級上的未成對的電子數(shù)為。（2）硫酸鎳溶于氨水形成[Ni(NH3)6]SO4藍色溶液。①[Ni(NH3)6]SO4中陰離子的立體構(gòu)型是。②在[Ni(NH3)6]2+中Ni2+與NH3之間形成的化學鍵稱為，提供孤電子對的成鍵原子是。③氨的沸點（“高于”或“低于”）膦（PH3），原因是；氨是分子（填“極性”或“非極性”），中心原子的軌道雜化類型為。（3）單質(zhì)銅及鎳都是由鍵形成的晶體：元素銅與鎳的第二電離能分別為：ICu=1958kJ/mol，INi=1753kJ/mol，ICu＞INi的原因是。（4）某鎳白銅合金的立方晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。①晶胞中銅原子與鎳原子的數(shù)量比為。②若合金的密度為dg/cm3，晶胞參數(shù)a=nm。27．（2016·海南·高考真題）M是第四周期元素，最外層只有1個電子，次外層的所有原子軌道均充滿電子。元素Y的負一價離子的最外層電子數(shù)與次外層的相同?；卮鹣铝袉栴}：（1）單質(zhì)M的晶體類型為，晶體中原子間通過作用形成面心立方密堆積，其中M原子的配位數(shù)為。（2）元素Y基態(tài)原子的核外電子排布式為，其同周期元素中，第一電離能最大的是（寫元素符號）。元素Y的含氧酸中，酸性最強的是（寫化學式），該酸根離子的立體構(gòu)型為。（3）M與Y形成的一種化合物的立方晶胞如圖所示。①該化合物的化學式為，已知晶胞參數(shù)a=0.542nm，此晶體的密度為g·cm–3。（寫出計算式，不要求計算結(jié)果。阿伏加德羅常數(shù)為NA）②該化合物難溶于水但易溶于氨水，其原因是。此化合物的氨水溶液遇到空氣則被氧化為深藍色，深藍色溶液中陽離子的化學式為。28．（2016·四川·高考真題）M、R、X、Y為原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素，Z是一種過渡元素。M基態(tài)原子L層中p軌道電子數(shù)是s軌道電子數(shù)的2倍，R是同周期元素中最活潑的金屬元素，X和M形成的一種化合物是引起酸雨的主要大氣污染物，Z的基態(tài)原子4s和3d軌道半充滿。請回答下列問題：（1）R基態(tài)原子的電子排布式是，X和Y中電負性較大的是（填元素符號）。（2）X的氫化物的沸點低于與其組成相似的M的氫化物，其原因是。（3）X與M形成的XM3分子的空間構(gòu)型是。（4）M和R所形成的一種離子化合物R2M晶體的晶胞如圖所示，則圖中黑球代表的離子是（填離子符號）。（5）在稀硫酸中，Z的最高價含氧酸的鉀鹽（橙色）氧化M的一種氫化物，Z被還原為+3價，該反應的化學方程式是。29．（2016·全國III卷·高考真題）砷化鎵（GaAs）是優(yōu)良的半導體材料，可用于制作微型激光器或太陽能電池的材料等。回答下列問題：（1）寫出基態(tài)As原子的核外電子排布式。（2）根據(jù)元素周期律，原子半徑GaAs，第一電離能GaAs。（填“大于”或“小于”）（3）AsCl3分子的立體構(gòu)型為，其中As的雜化軌道類型為。（4）GaF3的熔點高于1000℃，GaCl3的熔點為77.9℃，其原因是。（5）GaAs的熔點為1238℃，密度為ρg·cm-3，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。該晶體的類型為,Ga與As以鍵鍵合。Ga和As的摩爾質(zhì)量分別為MGag·mol-1和MAsg·mol-1，原子半徑分別為rGapm和rAspm，阿伏加德羅常數(shù)值為NA，則GaAs晶胞中原子的體積占晶胞體積的百分率為。30．（2016·全國I卷·高考真題）[2016·新課標I]鍺(Ge)是典型的半導體元素，在電子、材料等領域應用廣泛?；卮鹣铝袉栴}：（1）基態(tài)Ge原子的核外電子排布式為[Ar]，有個未成對電子。（2）Ge與C是同族元素，C原子之間可以形成雙鍵、叁鍵，但Ge原子之間難以形成雙鍵或叁鍵。從原子結(jié)構(gòu)角度分析，原因是。（3）比較下列鍺鹵化物的熔點和沸點，分析其變化規(guī)律及原因。GeCl4GeBr4GeI4熔點/℃?49.526146沸點/℃83.1186約400（4）光催化還原CO2制備CH4反應中，帶狀納米Zn2GeO4是該反應的良好催化劑。Zn、Ge、O電負性由大至小的順序是。（5）Ge單晶具有金剛石型結(jié)構(gòu)，其中Ge原子的雜化方式為，微粒之間存在的作用力是。（6）晶胞有兩個基本要素：①原子坐標參數(shù)，表示晶胞內(nèi)部各原子的相對位置。如圖為Ge單晶的晶胞，其中原子坐標參數(shù)A為(0，0，0)；B為(，0，)；C為(，，0)。則D原子的坐標參數(shù)為。②晶胞參數(shù)，描述晶胞的大小和形狀。已知Ge單晶的晶胞參數(shù)a=565.76pm，其密度為g·cm?3(列出計算式即可)。知識點知識點02以非金屬及其化合物為載體31．（2025·浙江·高考真題）磷是生命活動中不可或缺的元素。請回答：(1)關于ⅤA族元素原子結(jié)構(gòu)的描述，下列說法正確的是_______。A．基態(tài)P原子軌道上的電子自旋方向相同 B．的最外層電子數(shù)為18C．的半徑小于的半徑 D．電子排布為的P原子處于激發(fā)態(tài)(2)某化合物的晶胞如圖。①化學式是；②將該化合物加入到含少量石蕊的中，實驗現(xiàn)象是(從酸堿性和溶解性角度推測)。(3)兩分子脫水聚合得到一分子，從的結(jié)構(gòu)角度分析差異的原因。(4)興趣小組對某磷灰石[主要成分為和少量]進行探究，設計了兩種制備的方法：Ⅰ.用稍過量的濃與磷灰石反應，得到溶液、少量氣體、渣(主要成分為)。Ⅱ.將磷灰石脫水、還原，得到的白磷燃燒后與水反應制得溶液。①方法I，所得溶液中含有的雜質(zhì)酸是。②以方法Ⅰ中所得渣為硫源，設計實驗制備無水，流程如下：溶液A是，系列操作B是，操作C是。③方法Ⅱ中，脫水得到的(足量)與炭(C)、高溫下反應，生成白磷和另一種可燃性氣體，該反應的化學方程式是。32．（2024·浙江·高考真題）氧是構(gòu)建化合物的重要元素。請回答：(1)某化合物的晶胞如圖1，的配位數(shù)(緊鄰的陽離子數(shù))為；寫出該化合物的化學式，寫出該化合物與足量溶液反應的化學方程式。(2)下列有關單核微粒的描述正確的是_______。A．的基態(tài)原子電子排布方式只有一種B．的第二電離能的第一電離能C．的基態(tài)原子簡化電子排布式為D．原子變成，優(yōu)先失去軌道上的電子(3)化合物和的結(jié)構(gòu)如圖2。①和中羥基與水均可形成氫鍵()，按照氫鍵由強到弱對三種酸排序，請說明理由。②已知、鈉鹽的堿性，請從結(jié)構(gòu)角度說明理由。33．（2024·全國甲卷·高考真題）ⅣA族元素具有豐富的化學性質(zhì)，其化合物有著廣泛的應用?；卮鹣铝袉栴}：(1)該族元素基態(tài)原子核外未成對電子數(shù)為，在與其他元素形成化合物時，呈現(xiàn)的最高化合價為。(2)俗稱電石，該化合物中不存在的化學鍵類型為(填標號)。a．離子鍵

b．極性共價鍵

c．非極性共價鍵

d．配位鍵(3)一種光刻膠薄膜成分為聚甲基硅烷，其中電負性最大的元素是，硅原子的雜化軌道類型為。(4)早在青銅器時代，人類就認識了錫。錫的鹵化物熔點數(shù)據(jù)如下表，結(jié)合變化規(guī)律說明原因：。物質(zhì)熔點/44229143(5)結(jié)晶型可作為放射性探測器元件材料，其立方晶胞如圖所示。其中的配位數(shù)為。設為阿伏加德羅常數(shù)的值，則該晶體密度為(列出計算式)。34．（2024·浙江·高考真題）氮和氧是構(gòu)建化合物的常見元素。已知：請回答：(1)某化合物的晶胞如圖，其化學式是，晶體類型是。(2)下列說法正確的是_______。A．電負性： B．離子半徑：C．第一電離能： D．基態(tài)2+的簡化電子排布式：(3)①，其中的N原子雜化方式為；比較鍵角中的中的(填“>”、“<”或“=”)，請說明理由。②將與按物質(zhì)的量之比1:2發(fā)生化合反應生成A，測得A由2種微粒構(gòu)成，其中之一是。比較氧化性強弱：(填“>”、“<”或“=”)；寫出A中陰離子的結(jié)構(gòu)式。35．（2023·北京·高考真題）硫代硫酸鹽是一類具有應用前景的浸金試劑。硫代硫酸根可看作是中的一個原子被原子取代的產(chǎn)物。(1)基態(tài)原子價層電子排布式是。(2)比較原子和原子的第一電離能大小，從原子結(jié)構(gòu)的角度說明理由：。(3)的空間結(jié)構(gòu)是。(4)同位素示蹤實驗可證實中兩個原子的化學環(huán)境不同，實驗過程為。過程ⅱ中，斷裂的只有硫硫鍵，若過程ⅰ所用試劑是和，過程ⅱ含硫產(chǎn)物是。(5)的晶胞形狀為長方體，邊長分別為、，結(jié)構(gòu)如圖所示。

晶胞中的個數(shù)為。已知的摩爾質(zhì)量是，阿伏加德羅常數(shù)為，該晶體的密度為。(6)浸金時，作為配體可提供孤電子對與形成。分別判斷中的中心原子和端基原子能否做配位原子并說明理由：。36．（2023·浙江·高考真題）氮的化合物種類繁多，應用廣泛。

請回答：(1)基態(tài)N原子的價層電子排布式是。(2)與碳氫化合物類似，N、H兩元素之間也可以形成氮烷、氮烯。①下列說法不正確的是。A．能量最低的激發(fā)態(tài)N原子的電子排布式：B．化學鍵中離子鍵成分的百分數(shù)：C．最簡單的氮烯分子式：D．氮烷中N原子的雜化方式都是②氮和氫形成的無環(huán)氮多烯，設分子中氮原子數(shù)為n，雙鍵數(shù)為m，其分子式通式為。③給出的能力：(填“>”或“<”)，理由是。(3)某含氮化合物晶胞如圖，其化學式為，每個陰離子團的配位數(shù)(緊鄰的陽離子數(shù))為。37．（2023·山東·高考真題）鹵素可形成許多結(jié)構(gòu)和性質(zhì)特殊的化合物?；卮鹣铝袉栴}：(1)時，與冰反應生成和。常溫常壓下，為無色氣體，固態(tài)的晶體類型為，水解反應的產(chǎn)物為(填化學式)。(2)中心原子為，中心原子為，二者均為形結(jié)構(gòu)，但中存在大鍵。中原子的軌道雜化方式；為鍵角鍵角(填“＞”“＜”或“=”)。比較與中鍵的鍵長并說明原因。(3)一定條件下，和反應生成和化合物。已知屬于四方晶系，晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示(晶胞參數(shù))，其中化合價為。上述反應的化學方程式為。若阿伏伽德羅常數(shù)的值為，化合物的密度(用含的代數(shù)式表示)。

38．（2023·全國甲卷·高考真題）將酞菁—鈷鈦菁—三氯化鋁復合嵌接在碳納米管上，制得一種高效催化還原二氧化碳的催化劑。回答下列問題：(1)圖1所示的幾種碳單質(zhì)，它們互為，其中屬于原子晶體的是，間的作用力是。(2)酞菁和鈷酞菁的分子結(jié)構(gòu)如圖2所示。酞菁分子中所有原子共平面，其中軌道能提供一對電子的原子是(填圖2酞菁中原子的標號)。鈷酞菁分子中，鈷離子的化合價為，氮原子提供孤對電子與鈷離子形成鍵。(3)氣態(tài)通常以二聚體的形式存在，其空間結(jié)構(gòu)如圖3a所示，二聚體中的軌道雜化類型為。的熔點為，遠高于的，由此可以判斷鋁氟之間的化學鍵為鍵。結(jié)構(gòu)屬立方晶系，晶胞如圖3b所示，的配位數(shù)為。若晶胞參數(shù)為，晶體密度(列出計算式，阿伏加德羅常數(shù)的值為)。39．（2023·浙江·高考真題）硅材料在生活中占有重要地位。請回答：(1)分子的空間結(jié)構(gòu)(以為中心)名稱為，分子中氮原子的雜化軌道類型是。受熱分解生成和，其受熱不穩(wěn)定的原因是。(2)由硅原子核形成的三種微粒，電子排布式分別為：①、②、③，有關這些微粒的敘述，正確的是___________。A．微粒半徑：③>①>②B．電子排布屬于基態(tài)原子(或離子)的是：①②C．電離一個電子所需最低能量：①>②>③D．得電子能力：①>②(3)Si與P形成的某化合物晶體的晶胞如圖。該晶體類型是，該化合物的化學式為。40．（2022·廣東·高考真題）硒()是人體必需微量元素之一，含硒化合物在材料和藥物領域具有重要應用。自我國科學家發(fā)現(xiàn)聚集誘導發(fā)光()效應以來，在發(fā)光材料、生物醫(yī)學等領域引起廣泛關注。一種含的新型分子的合成路線如下：(1)與S同族，基態(tài)硒原子價電子排布式為。(2)的沸點低于，其原因是。(3)關于I~III三種反應物，下列說法正確的有。A．I中僅有鍵B．I中的鍵為非極性共價鍵C．II易溶于水D．II中原子的雜化軌道類型只有與E．I~III含有的元素中，O電負性最大(4)IV中具有孤對電子的原子有。(5)硒的兩種含氧酸的酸性強弱為(填“>”或“<”)。研究發(fā)現(xiàn)，給小鼠喂食適量硒酸鈉()可減輕重金屬鉈引起的中毒。的立體構(gòu)型為。(6)我國科學家發(fā)展了一種理論計算方法，可利用材料的晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)預測其熱電性能，該方法有助于加速新型熱電材料的研發(fā)進程?；衔颴是通過該方法篩選出的潛在熱電材料之一，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖1，沿x、y、z軸方向的投影均為圖2。①X的化學式為。②設X的最簡式的式量為，晶體密度為，則X中相鄰K之間的最短距離為(列出計算式，為阿伏加德羅常數(shù)的值)。41．（2022·全國乙卷·高考真題）鹵素單質(zhì)及其化合物在科研和工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中有著廣泛的應用?；卮鹣铝袉栴}：(1)氟原子激發(fā)態(tài)的電子排布式有，其中能量較高的是。(填標號)a.

b.

c.

d.(2)①一氯乙烯分子中，C的一個雜化軌道與Cl的軌道形成鍵，并且Cl的軌道與C的軌道形成3中心4電子的大鍵。②一氯乙烷、一氯乙烯、一氯乙炔分子中，鍵長的順序是，理由：(ⅰ)C的雜化軌道中s成分越多，形成的鍵越強；(ⅱ)。(3)鹵化物受熱發(fā)生非氧化還原反應，生成無色晶體X和紅棕色液體Y。X為。解釋X的熔點比Y高的原因。(4)晶體中離子作體心立方堆積(如圖所示)，主要分布在由構(gòu)成的四面體、八面體等空隙中。在電場作用下，不需要克服太大的阻力即可發(fā)生遷移。因此，晶體在電池中可作為。已知阿伏加德羅常數(shù)為，則晶體的摩爾體積(列出算式)。42．（2021·重慶·高考真題）三磷酸腺苷(ATP)和活性氧類(如H2O2和O)可在細胞代謝過程中產(chǎn)生。(1)ATP的分子式為C10H16N5O13P3，其中電負性最大的元素是，基態(tài)N原子的電子排布圖為。(2)H2O2分子的氧原子的雜化軌道類型為：；H2O2和H2O能以任意比例互溶的原因是。(3)O3分子的立體構(gòu)型為。根據(jù)表中數(shù)據(jù)判斷氧原子之間的共價鍵最穩(wěn)定的粒子是。粒子O2OO3鍵長/pm121126128(4)研究發(fā)現(xiàn)納米CeO2可催化O分解，CeO2晶體屬立方CaF2型晶體結(jié)構(gòu)如圖所示。①阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，CeO2相對分子質(zhì)量為M，晶體密度為ρg·cm-3，其晶胞邊長的計量表達式為a=nm。②以晶胞參數(shù)為單位長度建立的中標系可以表示晶胞中的原子位置，稱作原子分數(shù)坐標。A離子的坐標為(0，，)，則B離子的坐標為。③納米CeO2中位于晶粒表面的Ce4+能發(fā)揮催化作用，在邊長為2anm的立方體晶粒中位于表面的Ce4+最多有個。43．（2021·福建·高考真題）類石墨相氮化碳()作為一種新型光催化材料，在光解水產(chǎn)氫等領域具有廣闊的應用前景，研究表明，非金屬摻雜(O、S等)能提高其光催化活性。具有和石墨相似的層狀結(jié)構(gòu)，其中一種二維平面結(jié)構(gòu)如下圖所示?；卮鹣铝袉栴}：(1)基態(tài)C原子的成對電子數(shù)與未成對電子數(shù)之比為。(2)N、O、S的第一電離能()大小為，原因是。(3)晶體中存在的微粒間作用力有(填標號)。a.非極性鍵

b.金屬鍵

c.π鍵d.范德華力(4)中，C原子的雜化軌道類型，N原子的配位數(shù)為。(5)每個基本結(jié)構(gòu)單元(圖中實線圈部分)中兩個N原子(圖中虛線圈所示)被O原子代替，形成O摻雜的。的化學式為。44．（2021·山東·高考真題）非金屬氟化物在生產(chǎn)、生活和科研中應用廣泛?；卮鹣铝袉栴}：(1)基態(tài)F原子核外電子的運動狀態(tài)有種。(2)O、F、Cl電負性由大到小的順序為；OF2分子的空間構(gòu)型為；OF2的熔、沸點(填“高于”或“低于”)Cl2O，原因是。(3)Xe是第五周期的稀有氣體元素，與F形成的XeF2室溫下易升華。XeF2中心原子的價層電子對數(shù)為，下列對XeF2中心原子雜化方式推斷合理的是(填標號)。A．spB．sp2C．sp3D．sp3d(4)XeF2晶體屬四方晶系，晶胞參數(shù)如圖所示，晶胞棱邊夾角均為90°，該晶胞中有個XeF2分子。以晶胞參數(shù)為單位長度建立的坐標系可以表示晶胞中各原子的位置，稱為原子的分數(shù)坐標，如A點原子的分數(shù)坐標為(，，)。已知Xe—F鍵長為rpm，則B點原子的分數(shù)坐標為；晶胞中A、B間距離d=pm。45．（2021·廣東·高考真題）很多含巰基(-SH)的有機化合物是重金屬元素汞的解毒劑。例如，解毒劑化合物I可與氧化汞生成化合物Ⅱ。(1)基態(tài)硫原子價電子排布式為。(2)H2S、CH4、H2O的沸點由高到低順序為。(3)汞的原子序數(shù)為80，位于元素周期表第周期第ⅡB族。(4)化合物Ⅲ也是一種汞解毒劑?；衔铫羰且环N強酸。下列說法正確的有。A．在I中S原子采取sp3雜化B．在Ⅱ中S元素的電負性最大C．在Ⅲ中C-C-C鍵角是180°

D．在Ⅲ中存在離子鍵與共價鍵E.在Ⅳ中硫氧鍵的鍵能均相等(5)汞解毒劑的水溶性好，有利于體內(nèi)重金屬元素汞的解毒?；衔颕與化合物Ⅲ相比，水溶性較好的是。(6)理論計算預測，由汞(Hg)、鍺(Ge)、銻(Sb)形成的一種新物質(zhì)X為潛在的拓撲絕緣體材料。X的晶體可視為Ge晶體(晶胞如圖9a所示)中部分Ge原子被Hg和Sb取代后形成。①圖9b為Ge晶胞中部分Ge原子被Hg和Sb取代后形成的一種單元結(jié)構(gòu)，它不是晶胞單元，理由是。②圖9c為X的晶胞，X的晶體中與Hg距離最近的Sb的數(shù)目為；該晶胞中粒子個數(shù)比Hg：Ge：Sb=。③設X的最簡式的式量為Mr，則X晶體的密度為g/cm3(列出算式)。46．（2021·全國甲卷·高考真題）我國科學家研發(fā)的全球首套千噸級太陽能燃料合成項目被形象地稱為“液態(tài)陽光”計劃。該項目通過太陽能發(fā)電電解水制氫，再采用高選擇性催化劑將二氧化碳加氫合成甲醇?；卮鹣铝袉栴}：(1)太陽能電池板主要材料為單晶硅或多晶硅。Si的價電子層的電子排布式為；單晶硅的晶體類型為。SiCl4是生產(chǎn)高純硅的前驅(qū)體，其中Si采取的雜化類型為。SiCl4可發(fā)生水解反應，機理如下：含s、p、d軌道的雜化類型有：①dsp2、②sp3d、③sp3d2，中間體SiCl4(H2O)中Si采取的雜化類型為(填標號)。(2)CO2分子中存在個鍵和個鍵。(3)甲醇的沸點(64.7℃)介于水(100℃)和甲硫醇(CH3SH，7.6℃)之間，其原因是。(4)我國科學家發(fā)明了高選擇性的二氧化碳加氫合成甲醇的催化劑，其組成為ZnO/ZrO2固溶體。四方ZrO2晶胞如圖所示。Zr4+離子在晶胞中的配位數(shù)是，晶胞參數(shù)為apm、apm、cpm，該晶體密度為g·cm-3(寫出表達式)。在ZrO2中摻雜少量ZnO后形成的催化劑，化學式可表示為ZnxZr1-xOy，則y=(用x表達)。47．（2021·河北·高考真題）KH2PO4晶體具有優(yōu)異的非線性光學性能。我國科學工作者制備的超大KH2PO4晶體已應用于大功率固體激光器，填補了國家戰(zhàn)略空白。回答下列問題：(1)在KH2PO4的四種組成元素各自所能形成的簡單離子中，核外電子排布相同的是(填離子符號)。(2)原子中運動的電子有兩種相反的自旋狀態(tài)，若一種自旋狀態(tài)用+表示，與之相反的用-表示，稱為電子的自旋磁量子數(shù).對于基態(tài)的磷原子，其價電子自旋磁量子數(shù)的代數(shù)和為。(3)已知有關氮、磷的單鍵和三鍵的鍵能(kJ?mol-1)如表：N—NN≡NP—PP≡P193946197489從能量角度看，氮以N2、而白磷以P4(結(jié)構(gòu)式可表示為)形式存在的原因是。(4)已知KH2PO2是次磷酸的正鹽，H3PO2的結(jié)構(gòu)式為，其中P采取雜化方式。(5)與PO電子總數(shù)相同的等電子體的分子式為。(6)磷酸通過分子間脫水縮合形成多磷酸，如：如果有n個磷酸分子間脫水形成環(huán)狀的多磷酸，則相應的酸根可寫為。(7)分別用○、●表示H2PO和K+，KH2PO4晶體的四方晶胞如圖(a)所示，圖(b)、圖(c)分別顯示的是H2PO、K+在晶胞xz面、yz面上的位置：①若晶胞底邊的邊長均為apm、高為cpm，阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，晶體的密度g?cm-3(寫出表達式)。②晶胞在x軸方向的投影圖為(填標號)。48．（2021·湖南·高考真題）硅、鍺(Ge)及其化合物廣泛應用于光電材料領域?；卮鹣铝袉栴}：(1)基態(tài)硅原子最外層的電子排布圖為，晶體硅和碳化硅熔點較高的是(填化學式)；(2)硅和鹵素單質(zhì)反應可以得到，的熔沸點如下表：熔點/K183.0203.2278.6393.7沸點/K187.2330.8427.2560.7①0℃時，、、、呈液態(tài)的是(填化學式)，沸點依次升高的原因是，氣態(tài)分子的空間構(gòu)型是；②與N-甲基咪唑反應可以得到，其結(jié)構(gòu)如圖所示：N-甲基咪唑分子中碳原子的雜化軌道類型為，H、C、N的電負性由大到小的順序為，1個中含有個鍵；(3)下圖是、、三種元素形成的某化合物的晶胞示意圖。①已知化合物中和的原子個數(shù)比為1：4，圖中Z表示原子(填元素符號)，該化合物的化學式為；②已知該晶胞的晶胞參數(shù)分別為anm、bnm、cnm，，則該晶體的密度(設阿伏加德羅常數(shù)的值為，用含a、b、c、的代數(shù)式表示)。49．（2020·全國III卷·高考真題）氨硼烷(NH3BH3)含氫量高、熱穩(wěn)定性好，是一種具有潛力的固體儲氫材料?；卮鹣铝袉栴}：(1)H、B、N中，原子半徑最大的是。根據(jù)對角線規(guī)則，B的一些化學性質(zhì)與元素的相似。(2)NH3BH3分子中，N—B化學鍵稱為鍵，其電子對由提供。氨硼烷在催化劑作用下水解釋放氫氣：3NH3BH3+6H2O=3NH3++9H2，的結(jié)構(gòu)如圖所示：；在該反應中，B原子的雜化軌道類型由變?yōu)椤?3)NH3BH3分子中，與N原子相連的H呈正電性(Hδ+)，與B原子相連的H呈負電性(Hδ-)，電負性大小順序是。與NH3BH3原子總數(shù)相等的等電子體是(寫分子式)，其熔點比NH3BH3(填“高”或“低”)，原因是在NH3BH3分子之間，存在，也稱“雙氫鍵”。(4)研究發(fā)現(xiàn)，氨硼烷在低溫高壓條件下為正交晶系結(jié)構(gòu)，晶胞參數(shù)分別為apm、bpm、cpm，α=β=γ=90°。氨硼烷的2×2×2超晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。氨硼烷晶體的密度ρ=g·cm?3(列出計算式，設NA為阿伏加德羅常數(shù)的值)。50．（2019·全國II卷·高考真題）近年來我國科學家發(fā)現(xiàn)了一系列意義重大的鐵系超導材料，其中一類為Fe?Sm?As?F?O組成的化合物?；卮鹣铝袉栴}：（1）元素As與N同族。預測As的氫化物分子的立體結(jié)構(gòu)為，其沸點比NH3的（填“高”或“低”），其判斷理由是。（2）Fe成為陽離子時首先失去軌道電子，Sm的價層電子排布式為4f66s2，Sm3+的價層電子排布式為。（3）比較離子半徑：F?O2?（填“大于”等于”或“小于”）。（4）一種四方結(jié)構(gòu)的超導化合物的晶胞結(jié)構(gòu)如圖1所示，晶胞中Sm和As原子的投影位置如圖2所示。

圖中F?和O2?共同占據(jù)晶胞的上下底面位置，若兩者的比例依次用x和1?x代表，則該化合物的化學式表示為，通過測定密度ρ和晶胞參數(shù)，可以計算該物質(zhì)的x值，完成它們關系表達式：ρ=g·cm?3。以晶胞參數(shù)為單位長度建立的坐標系可以表示晶胞中各原子的位置，稱作原子分數(shù)坐標，例如圖1中原子1的坐標為()，則原子2和3的坐標分別為、。51．（2018·江蘇·高考真題）臭氧（O3）在[Fe(H2O)6]2+催化下能將煙氣中的SO2、NOx分別氧化為和，NOx也可在其他條件下被還原為N2。（1）中心原子軌道的雜化類型為；的空間構(gòu)型為（用文字描述）。（2）Fe2+基態(tài)核外電子排布式為。（3）與O3分子互為等電子體的一種陰離子為（填化學式）。（4）N2分子中σ鍵與π鍵的數(shù)目比n（σ）∶n（π）=。（5）[Fe(H2O)6]2+與NO反應生成的[Fe(NO)(H2O)5]2+中，NO以N原子與Fe2+形成配位鍵。請在[Fe(NO)(H2O)5]2+結(jié)構(gòu)示意圖的相應位置補填缺少的配體。52．（2018·全國II卷·高考真題）硫及其化合物有許多用途，相關物質(zhì)的物理常數(shù)如下表所示：H2SS8FeS2SO2SO3H2SO4熔點/℃?85.5115.2>600（分解）?75.516.810.3沸點/℃?60.3444.6?10.045.0337.0回答下列問題：（1）基態(tài)Fe原子價層電子的電子排布圖（軌道表達式）為，基態(tài)S原子電子占據(jù)最高能級的電子云輪廓圖為形。（2）根據(jù)價層電子對互斥理論，H2S、SO2、SO3的氣態(tài)分子中，中心原子價層電子對數(shù)不同于其他分子的是。（3）圖（a）為S8的結(jié)構(gòu)，其熔點和沸點要比二氧化硫的熔點和沸點高很多，主要原因為。（4）氣態(tài)三氧化硫以單分子形式存在，其分子的立體構(gòu)型為形，其中共價鍵的類型有種；固體三氧化硫中存在如圖（b）所示的三聚分子，該分子中S原子的雜化軌道類型為。（5）FeS2晶體的晶胞如圖（c）所示。晶胞邊長為anm、FeS2相對式量為M，阿伏伽德羅常數(shù)的值為NA，其晶體密度的計算表達式為g·cm?3；晶胞中Fe2+位于所形成的正八面體的體心，該正八面體的邊長為nm。53．（2017·全國III卷·高考真題）研究發(fā)現(xiàn)，在CO2低壓合成甲醇反應（CO2+3H2=CH3OH+H2O）中，Co氧化物負載的Mn氧化物納米粒子催化劑具有高活性，顯示出良好的應用前景?；卮鹣铝袉栴}：（1）Co基態(tài)原子核外電子排布式為。元素Mn與O中，第一電離能較大的是，基態(tài)原子核外未成對電子數(shù)較多的是。（2）CO2和CH3OH分子中C原子的雜化形式分別為和。（3）在CO2低壓合成甲醇反應所涉及的4種物質(zhì)中，沸點從高到低的順序為，原因是。（4）硝酸錳是制備上述反應催化劑的原料，Mn(NO3)2中的化學鍵除了σ鍵外，還存在。（5）MgO具有NaCl型結(jié)構(gòu)（如圖），其中陰離子采用面心立方最密堆積方式，X射線衍射實驗測得MgO的晶胞參數(shù)為a=0.420nm，則r(O2-)為nm。MnO也屬于NaCl型結(jié)構(gòu)，晶胞參數(shù)為a'=0.448nm，則r(Mn2+)為nm。54．（2017·海南·高考真題）Ⅰ.下列敘述正確的有。A．某元素原子核外電子總數(shù)是最外層電子數(shù)的5倍，則其最高正價為+7B．鈉元素的第一、第二電離能分別小于鎂元素的第一、第二電離能C．高氯酸的酸性與氧化性均大于次氯酸的酸性和氧化性D．鄰羥基苯甲醛的熔點低于對羥基苯甲醛的熔點Ⅱ.ⅣA族元素及其化合物在材料等方面有重要用途。回答下列問題：（1）碳的一種單質(zhì)的結(jié)構(gòu)如圖（a）所示。該單質(zhì)的晶體類型為，原子間存在的共價鍵類型有，碳原子的雜化軌道類型為。

（2）SiCl4分子的中心原子的價層電子對數(shù)為，分子的立體構(gòu)型為，屬于分子（填“極性”或“非極性”）。（3）四鹵化硅SiX4的沸點和二鹵化鉛PbX2的熔點如圖（b）所示。①SiX4的沸點依F、Cl、Br、I次序升高的原因是。②結(jié)合SiX4的沸點和PbX2的熔點的變化規(guī)律，可推斷：依F、Cl、Br、I次序，PbX2中的化學鍵的離子性、共價性。（填“增強”“不變”或“減弱”）（4）碳的另一種單質(zhì)C60可以與鉀形成低溫超導化合物，晶體結(jié)構(gòu)如圖（c）所示。K位于立方體的棱上和立方體的內(nèi)部，此化合物的化學式為；其晶胞參數(shù)為1.4nm，晶體密度為g·cm-3。55．（2025·北京·高考真題）通過和的相互轉(zhuǎn)化可實現(xiàn)的高效存儲和利用。(1)將的基態(tài)原子最外層軌道表示式補充完整：。(2)分子中鍵角小于，從結(jié)構(gòu)角度解釋原因：。(3)的晶胞是立方體結(jié)構(gòu)，邊長為，結(jié)構(gòu)示意圖如下。知識點0知識點03以配合物為載體①的配體中，配位原子是。②已知的摩爾質(zhì)量為，阿伏加德羅常數(shù)為，該晶體的密度為。()(4)和反應過程中能量變化示意圖如下。①室溫下，和反應生成而不生成。分析原因：。②從平衡的角度推斷利于脫除生成的條件并說明理由：。56．（2024·新課標卷·高考真題）(四羰合鎳，沸點43℃)可用于制備高純鎳，也是有機化合物羰基化反應的催化劑?；卮鹣铝袉栴}：(1)Ni基態(tài)原子價電子的軌道表示式為。鎳的晶胞結(jié)構(gòu)類型與銅的相同，晶胞體積為，鎳原子半徑為。(2)結(jié)構(gòu)如圖甲所示，其中含有σ鍵的數(shù)目為，晶體的類型為。(3)在總壓分別為0.10、0.50、1.0、2.0MPa下，Ni(s)和CO(g)反應達平衡時，體積分數(shù)x與溫度的關系如圖乙所示。反應的ΔH0(填“大于”或“小于”)。從熱力學角度考慮，有利于的生成(寫出兩點)。、100℃時CO的平衡轉(zhuǎn)化率α=，該溫度下平衡常數(shù)。(4)對于同位素交換反應，20℃時反應物濃度隨時間的變化關系為(k為反應速率常數(shù))，則反應一半所需時間