1考情分析）

判斷電解質(zhì)溶液中粒子濃度的關(guān)系是高考?？碱}型，一般從單一溶

液、混合溶液和不同溶液三個角度進(jìn)行考查，其中反應(yīng)過程中不同

階段粒子濃度關(guān)系的判斷是近幾年高考的熱點(diǎn)和難點(diǎn)。

水溶液中的三

大守恒和濃度

大小匕檄電離理論和水解理論是比較電解質(zhì)溶液中粒子濃度大小關(guān)系的重要\

依據(jù)，電荷守恒、物料守恒和質(zhì)子守恒是判斷電解質(zhì)溶液中粒子濃

度等量關(guān)系的重要依據(jù)，該類題目的解題關(guān)鍵是正確判斷溶液中溶

質(zhì)成分及其量的關(guān)系，以及離子的電離程郵冰解程度的大小。

1.（2023?湖南?統(tǒng)考高考真題）常溫下，用濃度為0.0200mol.Iji的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定濃度均為

V（標(biāo)準(zhǔn)溶液）

0.0200mol-LT的HC1和CH3coOH的混合溶液，滴定過程中溶液的pH隨=vj待測溶液，）的變化曲線

如圖所示。下列說法錯誤的是

A.Ka(CH3coOH)約為10*6

+

B.點(diǎn)a：c(Na)=c(CF)=C(CH3COO)+C(CH3COOH)

C.點(diǎn)b：C(CHjCOOH)<c(CH3COO-)

D.水的電離程度：a<b<c<d

2.“023?浙江,統(tǒng)考高考真小）草酸（HZCQ"）是二元弱酸。某小組做如下兩組實(shí)驗(yàn)：

實(shí)驗(yàn)I：往20mL0.1mol-E1NaHJCZ,溶液中滴加0.1mol.L」NaOH溶液。

實(shí)驗(yàn)回：往20mL0.10molL'NaHC2O4溶液中滴加0.10mol?L-CaCk溶液。

舊知：H2c2。,的電離常數(shù)KLSAxlOEruS.dxlOaKplCaCzOjuZdxlO-?，溶液混合后體積變化忽略不計］,

下列說法正確的是

A.實(shí)驗(yàn)I可選用甲基橙作指示劑，指示反應(yīng)終點(diǎn)

B.實(shí)驗(yàn)I中V（NaOH）=10mL時，存在。?。"4（英回）

C.實(shí)驗(yàn)團(tuán)中發(fā)生反應(yīng)HCQ+CaKuCaCaJ+H+

D.實(shí)驗(yàn)國中V（CaCL）=80mL時，溶液中（:,2。：）=4.0xl（y8moLL」

掌握微粒濃度大小比較的常見類型及分析方法

H+的濃度最大|

其他離子的濃度根一考慮

?|堿溶液卜f據(jù)電離程度比較電離

單一

OH-的濃度最大|

溶液

綜

合

一鹽溶液卜,_______.先判斷酸式酸根

H運(yùn)

電7酸式鹽卜是以電離為主還

用

解

----是以水解為主三

質(zhì)

個

溶

液

守

一

恒

關(guān)

廣I相互不反應(yīng)H同時考慮電離和水解|系

混合凡「生成酸、堿

溶液

相互

反應(yīng)

根據(jù)過量情況考I

慮電離或永解I

一、微粒濃度的大小比較理論依據(jù)

⑴電離理論——弱電解質(zhì)的電離是微弱的

①弱電解質(zhì)的電離是微弱的，電離產(chǎn)生的微粒都非常少，同時還要考慮水的電離。

如氨水中：NH3H2O>NHt>OIT濃度的大小關(guān)系是C(NH3-H2O)>C(OH-)>C(NH[)。

②多元弱酸的電離是分步進(jìn)行的，其主要是第一步電離(第一步電離程度遠(yuǎn)大于第二步電離)。

如在H2s溶液中：H2S>HS，S2-、H+的濃度大小關(guān)系是C(H2S)>C(H+)>C(HS-)>C(S2)

(2)水解理論——弱電解質(zhì)離子的水解過程一般是微弱的

①弱電解質(zhì)離子的水解是微弱的(水解相互促進(jìn)的除外)，但由于水的電離，故水解后酸性溶液中c(H+)或堿

性溶液中c(OJT)總是大于水解產(chǎn)生的弱電解質(zhì)的濃度。

-

如NH4cl溶液中：NH：、Cl,NH3H2O>H卡的濃度大小關(guān)系是C(CR)>C(NHI)>C(H+)>C(NH3-H2O)。

②多元弱酸酸根離子的水解是分步進(jìn)行的，其主要是第一步水解。如在NazCCh溶液中：CO?，HCO3、H2CO3

的濃度大小關(guān)系應(yīng)是c(COF)>c(HCO?)>c(H2co3)o

二、溶液中微粒種類的判斷

我們在判斷溶液中微粒濃度大小時，首先要判斷溶液中微粒的種類，然后再進(jìn)行比較。判斷溶液中微粒種

類的方法是正確寫出溶液中所有的電離方程式、水解方程式，然后結(jié)合溶液中的溶質(zhì)即可判斷溶液中的微

粒種類。

注意：在書寫電離方程式時，不要丟掉水的電離方程式。

+++

如：NaHCCh溶液中存在三種電離：NaHCO3=Na+HCOF>HCO3rH+COF>H20^H+OH

+

"；一種水解：HCOr+H2O；——'H2co3+OlT所以溶液中的離子為Na+、CO『、HCO晨OH，H,分子

為H2co3、H2Oo

三、離子濃度大小比較的方法

⑴考慮水解因素：如Na2CC)3溶液。

Cor+H2o-HCOF+OIT

HCOr+H20一H2CO3+OH

所以c(Na+)>c(COD>c(OH)>c(HCO?)。

(2)不同溶液中同一離子濃度的比較要看溶液中其他離子對它的影響。如相同濃度的a.NH4Cl、b.CH3coONH4、

C.NH4HSO4三種溶液中c(NHl)由大到小的順序是c>a>bo

(3)混合液中各離子濃度的比較要綜合分析水解因素、電離因素，如相同濃度的NH4cl和氨水混合液中，因

-+

NH3H2O的電離>NH]的水解，故離子濃度順序?yàn)閏(NHt)>C(cr)>c(OH)>c(H)?

四、三個守恒

1.電荷守恒規(guī)律

電解質(zhì)溶液中，無論存在多少種離子，溶液均呈電中性，即陰離子所帶負(fù)電荷總數(shù)一定等于陽離子所帶正

電荷總數(shù)。如NaHCC)3溶液中的離子有Na+、H+、HC03、8「0H，其存在如下關(guān)系：c(Na+)+c(H+)=c(HCOF)

+c(0K)+2c(C0")。

2.物料守恒規(guī)律

電解質(zhì)溶液中，由于某些離子能夠水解，離子種類增多，但元素總是守恒的。如K2s溶液中S2-、HS-都能

水解，故S元素以S2，HS，H2s三種形式存在，它們之間有如下守恒關(guān)系：c(K+)=2cS-)+2c(HS-)+2C(H2S)。

3.質(zhì)子守恒規(guī)律

電解質(zhì)溶液中，電離、水解等過程中得到的質(zhì)子(H+)數(shù)等于失去的質(zhì)子出+)數(shù)。如NaHCCh溶液中：

(得質(zhì)子)(基準(zhǔn)粒子)(失質(zhì)子)

+H+-H+

H2CO3-------------HCO3一co?-

H0~H，?0H-

坨0+--2

+-

即c(H2CO3)+c(H)=c(COr)+c(OH)?

如Na2s水溶液中的質(zhì)子轉(zhuǎn)移情況如圖所示：

(得質(zhì)子)(基準(zhǔn)態(tài)物質(zhì))(失質(zhì)子)

HS-?+——

H2sS"

+

H30-_坦二H20-H+”0H.

由圖可得Na2s水溶液中質(zhì)子守恒式：C(OH")=C(H+)+2C(H2S)+C(HS-)O

質(zhì)子守恒式也可以由電荷守恒式與物料守恒式推導(dǎo)得到。Na2s水溶液中電荷守恒式為

c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2')@,

物料守恒式為c(Na+)=2[c(HS-)+c(S2')+?噂)]②,

由①式一②式，消去沒有參與變化的Na+,即可得到質(zhì)子守恒式：

+

c(OH")=c(H)+2C(H2S)+C(HS-)O

五、常見幾種物質(zhì)的微粒濃度比較(溶液中水分子除外)。

0.1molL^CHCOONa溶液

項(xiàng)目0.1molL-iCHaCOOH溶液3

粒子

CH3co0-、CH3COOH、OH，H+Na+、CH3coCT、CH3COOH、、OH，H+

種類

離子濃

C(CHCOOH)>C(CHCOO)>C(H+)>C(OH)c(Na+)>c(CHCOOj>c(OH)>c(CHCOOH)>c(H+)

度比較3333

電荷

c(H+)=c(CHCOO)+c(OHjc(Na+)+c(H+)=c(CHCOOj+c(OHj

守恒33

物料

c(CHCOOj+c(CHCOOH)=0.1molc(CHCOOj+c(CHCOOH)=c(Na+)=0.1mol-L-1

守恒3333

O.lmolL的0.1mol-L-1的

項(xiàng)目

NaHCCh溶液Na2cCh溶液

粒子

Na+>CO。、HCO3,H2co3、0丁、H+Na+、CO"、HC05、H2CO3、0丁、H+

種類

離子濃

c(Na+)>c(HC0J>c(0H3>c(H+)>c(C0Dc(Na+)>c(COr)>c(OH~)>c(HCOD>c(H+)

度比較

電荷

++-+

c(Na)+c(H)=c(HC0F)+2c(C0F)+c(0H)c(Na)=2[c(COF)+c(HCO3)+c(H2CO3)]

守恒

物料

+c(Na+)+c(H+)=c(HCO)+c(OH-)+2c(COF)

c(Na)=c(HCO3)+c(COD+c(H2CO3)3

守恒

質(zhì)子

c(OH)=c(HCO3)+c(H+)-c(COr)-

2C(OH)=C(H*)+2C(H2CO3)+C(HCO；)

守恒

易錯提醒：選好參照物

不同溶液中同一離子濃度的大小比較要選好參照物，分組比較各個擊破。如25國時，相同物質(zhì)的量濃度的

下列溶液中：①NHQ、②CH3coeINH4、③NH4HSO4、@（NH4）2SO4>@（NH4）2Fe（SO4）2，c（NH：）由大到小的順序

為⑤>①>③>①>②。分析流程為：

分組;卜需窯④⑤中C（NM）要大于①②③

「②相當(dāng)于在①的基礎(chǔ)上促進(jìn)NH：

選參;^物J的水解，則方學(xué)也①酒

①②③@TO：I|③相當(dāng)于在①的基礎(chǔ)上抑制NH：

I的水解，則eiNH也③〉①

詵參昭物,

④⑤@飛黑4⑤相當(dāng)于在④的基礎(chǔ)上抑制NH。

<的水解,貝必小廿0@>④

1.（2022?全國?統(tǒng)考高考真題）常溫下，一元酸HA的Ka（HA）=L0xl0-3。在某體系中，T與離子不能穿

過隔膜，未電離的HA可自由穿過該膜(如圖所示)。

溶液I膜溶液n

pH=7.0pH=1.0

可+A-OHA<——>HA=JT+A」

設(shè)溶液中C總(HA)=c(HA)+c(A),當(dāng)達(dá)到平衡時，下列敘述正確的是

A.溶液回中c(H+)=c(OH)+c(A-)

B.溶液回中的HA的電離度勺上；為之

(c總(HA)J101

C.溶液回和回中的c(HA)不相等

D.溶液團(tuán)和回中的c總(HA)之比為KT4

2.4022?浙江?統(tǒng)考高考真事)25℃時，向20mL濃度均為(MmoLL」的鹽酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入

5

O.lmoLI?的NaOH溶液(醋酸的Ka=1.8xlQ-；用O.lmoLL」的NaOH溶液滴定20mL等濃度的鹽酸，滴定終

點(diǎn)的PH突躍范圍4.3?9.7)。下列說法不正理的是

A.恰好中和時，溶液呈堿性

+

B.滴力口NaOH溶液至pH=4.3的過程中，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為：H+OH=H2O

C.滴定過程中，c(aj=c(CH3COO)+C(CH3COOH)

+

D.pH=7時,c(Na)>c(CV)>c(CH3COO')>c(CH3COOH)

1.(2023秋?天津紅橋?高三統(tǒng)考期末)下列判斷不亞頸的是

A.在0.1mol/L的NaHCO3溶液中c（HCOj+c（H2co3）=0.1mol/L

B.Na2cO3溶液和NaHCO3溶液中所含微粒種類相同

C.氨水和NH￡1溶液混合，形成pH=9的溶液中c(NH；)>c(CT)>c(0^^)>c(H+)

D.O.lmol/L的NH4cl溶液中c(H+)+c(NH：)=c(Cr)+c(OH-)

2.(片23?浙江溫州?樂清市知臨中學(xué)?？家痪?在常溫下，下列說法正確的是

A.CH3coONa溶液中商加稀鹽酸至溶液呈中性時：

++

c(Na)>c(CH3COO)>C(CF)>c(CH3COOH)>c(H)

B.amolC的氨水與O.OlmolL的鹽酸等體積互混，c(NH：)=c(cr),則NH3耳。的電離常數(shù)為

10-

a-0.01

C.等濃度的NaClO與Na2cO3溶液，前者pH大于后者(已知，HC1O的Ka=3.0x10-8,H2c0,的

3=4.3x10-7,3=5.6x10-11)

D.濃度均為L0xl()Tmol/L的KCI和KQO4混合溶液，滴加LOxloTmol/L的AgNOs溶液，最先產(chǎn)生

的沉淀為AgzCrCMKsp(AgCl)=1.8x101°,/Tsp(Ag2CrO4)=2.0x10")

3.(2023?河南?校聯(lián)考模擬預(yù)測)用強(qiáng)堿滴定某一元弱酸時，弱酸被強(qiáng)堿部分中和后得到“弱pH酸鹽和弱酸"

c(

組成的緩沖溶液，其中存在pH=pKa—電西。25°c時°-lmol-L1的Na0H溶液滴定16-00mL某未知濃度的

048

HA溶液，滴定過程中消耗NaOH溶液的體積與混合溶液pH之間的關(guān)系如圖所示(已知：pKa=-lgKa,10=3,

酸性HA>HCN)?下列說法錯誤的是

A.25團(tuán)時，HA電離常數(shù)的數(shù)量級為IO'

B.b點(diǎn)溶液中存在c(HA)+c(H+)>c(A)+c(OH)

C.c點(diǎn)溶液中離子濃度的大小關(guān)系為c(HA)>c(A)>c(H+)>c(OH)

D.若將HA改為等體積、等濃度的HCN,則pH隨NaOH溶液體積的變化曲線豎直上移

4.加023?河南?校聯(lián)考模擬預(yù)測)食用級NaHSCh產(chǎn)品用作防腐劑、抗氧化劑等。根據(jù)常溫時下列實(shí)驗(yàn)得到

的粒子濃度關(guān)系正確的是

實(shí)

實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象粒子濃度的關(guān)系

驗(yàn)

向藍(lán)色石蕊試紙上滴入2滴0.1molL1NaHSO3溶液，

+

①c(Na)>c(HSO-)>C(SO^)>C(H2SO3)

試紙變紅

向10mLO.lmolLiNaHSCh溶液中加入等體積等濃度c(Na+)-c(SO|)-c(HSO；)-c(H2so3)=0.05

②

的NaOH溶液mol-L-1

向0.1mol七1吸花。3溶液中加入等濃度的NaOH溶液

③c(SO1)+c(HSO；)=c(Na+)

至pH=7

A.①③B.②③C.①②D.①②③

5.(2023?江西上饒?校聯(lián)考二部25P時，向20mLO.lOmolL1的一元酸HA(K“=L0xl(F2)中逐滴加入

O.lOmobL^NaOH溶液，溶液pH隨加入NaOH溶液體積的變化關(guān)系如圖所示，下列說法正確的是

A.a點(diǎn)時,c(H+)+0.1=c(HA)+c(OH")

B.b點(diǎn)時水電離出的c(OH)=10-2moiL

C.滴加NaOH溶液過程中，不存在c(H+)>c(A「)>c(Na+)>c(OH-)

D.c點(diǎn)時,c(Na+)=c(A-)=c(H+)=c(OH-)

6.(2023?遼寧沈陽?遼寧實(shí)驗(yàn)中學(xué)?？寄M預(yù)測)已知：疊氮酸(HM)是一元弱酸，其電離常數(shù)Ka=2x10-5

(298K)O298K時，在20mL濃度為0.1010卜17口^溶液中滴加pH=13的NaOH溶液，溶液pH與NaOH溶液體

積的關(guān)系如圖所示(已知：32"0.3)。下列說法錯誤的是

A.298K時，水的電離程度①〈②〈③

B.a點(diǎn)pH約為2.7

+

C.①點(diǎn)溶液中：c（N；）+2c（OH-）=c（HN3）+2c（H）

D.②點(diǎn)溶液中：c（Na+）=c（N；）>c（H+）=c（OH-）

7.（2023?重慶沙坪壩?重慶一中?？寄M預(yù)測）用O.lOOOmol-U'NaOH溶液滴定20.00mLHA溶液過程中的

pH變化如圖所示:

下列敘述正確的是

A.初始HA溶液中的電離度aa=10%>a>1.0%

c（A'）+c（HA）

B.V（NaOH）=10.00mL時，混合溶液中有c（HA）>c（Na*）>c（A「）>c（H+）>{OIT）

C.V（NaOH）=20.00mL時，混合溶液中有c（0H-）+c（A-）=c（H+）+c（HA）

D.該滴定過程選甲基橙作指示劑比選酚酥作指示劑，產(chǎn)生的誤差更小

8.（2023?山東聊城,統(tǒng)考三J）H2A為二元弱酸，常溫下將O.lmollT的NaOH溶液滴入20mL（MmoLLT的

NaHA溶液中，溶液中HA-（或A"）的分布系數(shù)5、NaOH溶液體積V與pH的關(guān)系如圖所示。［已知:

PH

A.曲線a表示的是A?-的分布系數(shù)變化曲線

B.滴定時，可用甲基橙做指示劑

C.H2A的第二步電離平衡常數(shù)的數(shù)量級為10-5

+2

D.n點(diǎn)對應(yīng)的溶液中，c（H）-c（OH-）=c（A-）-c（H2A）

9.（1023?北京朝陽?統(tǒng)考三J）室溫下，向10.0mL純堿（可能含有NaHCOs）的稀溶液中逐滴加入0.100mol/L

鹽酸，滴定曲線如圖，其中P、q為滴定終點(diǎn)，下列分析正確的是

A.p玲q,選用酚醐做指示劑，到達(dá)滴定終點(diǎn)時溶液由紅色變?yōu)闊o色

n（Na?CO3）

B.由滴定數(shù)據(jù)可知，原純堿中工<>5

n（NaHCO3）

C.p點(diǎn)pH>7的主要原因：CO;-+H,OHCOJ+OH-

D.q點(diǎn)溶液中：c（Na+）=0.215mol-L-1

10.（向23?湖北?華中師大一附中校聯(lián)考模擬預(yù)測）已知pKa=-lgKa,25?時，H2A的pK.1.85,pQ=7.19o

常溫下，用O.lmolLNaOH溶液滴定20mL0.1moH.」H2A溶液的滴定曲線如圖所示。下列說法錯誤的是

B.a、b、c、d四點(diǎn)所得溶液均滿足：2c（A2）+c（HA-）+c（0H-）=c（H+）+c（Na+）

C.當(dāng)加入NaOH溶液的體積為80mL時，有C（OIT）>dA?-）

D.a、b、c、d四點(diǎn)對應(yīng)的溶液中水的電離程度：a<b<c<d

L（2023,安徽馬鞍山,統(tǒng)考三25P時，ILO.lmdL1的某二元酸H2RO3溶液中各含R物種的pc-pOH關(guān)系

如圖所示。圖中pc表示各含R物種的濃度負(fù)對數(shù)［pc=-lgc,pOH=-lgc（OH）］。下列說法正確的是

pOH

A.曲線③表示pc（RO；）隨pOH的變化

B.y點(diǎn)的溶液中：c（H2RO3）+2c（RO；）=0.1mol,L-2

C.H2RO3的Kai=1.0xl06-7

D.2HRO3蹲為H2RO3+RO；的平衡常數(shù)K=1.0xlC）53

2.（2023春?遼寧?高三校聯(lián)考期中）將0.2mol/LCH3coONa溶液與O.lmol/LHCI溶液等體積混合（忽略溫度

的變化，溶液體積可以相加），下列說法正確的是

A.混合溶液中c（H+）=0.05mol/L

B.混合后CH3coONa的水解常數(shù)增大

若混合后溶液呈酸性則溶液中（

C.C（CH3COO-）>CCH3COOH）

++

D.混合后溶液中存在以下濃度關(guān)系：c（Na）+c（H）=C（CH3COO-）+C（OH-）

3.而023?全國?高三統(tǒng)考專題練習(xí)）已知25團(tuán)時有關(guān)弱電解質(zhì)的電離平衡常數(shù)如下表:

弱電解質(zhì)CH3coOHHCNH2c。3HNO

2

1.8x10-510711

電離平衡常數(shù)4.9xlOKi=4.3xl0-K2=5.6X107.2x10-4

下列說法正確的是

A.等濃度的CH3coONa和NaCN混合溶液中，有2c(Na+)=c(CH3COO)+c(CN)

B.在NaCN溶液中通入少量的二氧化碳，其離子反應(yīng)方程式為2CN-+CO2+H2O=COj+2HCN

C.相同濃度，相同體積的NaNCh和HNS混合溶液中,有c（NO￡）>c（Na+）>c（H+）>c（OH）

D.向0.1mol/L的HCN溶液中通入HCI氣體至pH=4,貝ljHCN的電離度為0.049%

4.（2023?上海?統(tǒng)考模擬預(yù)測）0.1mol-L-1NaOH溶液分別滴入20mLO.lmobL1HX溶液與20mLO.lmol-L-1

HCI溶液中，其pH隨滴入NaOH溶液體積變化的圖像如圖所示。下列說法正確的是

10mL20mLNaOH(V)

A.b點(diǎn)：c(X)c(OHj=1012mol2E2B.c點(diǎn)：C(Xj-c(HX)=c(0Hj-c(H+)

C.a、d點(diǎn)溶液混合后為酸性D.水的電離程度：d>c>b>a

5.（2022?廣東?統(tǒng)考模擬預(yù)測）測定O.lmoLLTNa2cO3溶液升溫過程中的pH（不考慮水的蒸發(fā)、溶液體積的

變化），數(shù)據(jù)如下。

溫度/團(tuán)25406080

pH11.9011.6811.5411.42

下列說法錯誤的是

A.25回時，CO：的一級水解常數(shù)K"(CO；)的數(shù)量級為KT"

B.溫度升高后Na2cO3溶液堿性減弱

1

C.溶液中c(CO1)+c(HCO3)+c(H2CO3)=0.1mol-L7

D.溫度升高pH變小是。增大與水解平衡移動共同作用的結(jié)果

6.4023?湖南?高三統(tǒng)考專題練習(xí))常溫下，用濃度為0.0200mol.「的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定濃度均為

0.0200mol-LT1的HC1和CH3coOH的混合溶液，滴定過程中溶液的pH隨“(口=:儒黑)的變化曲線

如圖所示。下列說法錯誤的是

A.Ka(CH3coOH)約為1()476

B.點(diǎn)a：c(Na+)=c(Cr)=c(CH3coeT)+c(CH3coOH)

C.點(diǎn)b：c(CH3COOH)<c(CH3COO)

D.水的電離程度：a<b<c<d

7.