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Zn對Mg-Gd-Y系合金相平衡影響的多維度探究一、引言1.1研究背景與意義在現(xiàn)代材料科學(xué)領(lǐng)域,鎂合金作為一種輕質(zhì)結(jié)構(gòu)材料,以其低密度、高比強(qiáng)度和良好的阻尼性能等優(yōu)點(diǎn),在航空航天、汽車制造、電子設(shè)備等眾多領(lǐng)域展現(xiàn)出了巨大的應(yīng)用潛力,受到了廣泛的關(guān)注與研究。隨著各行業(yè)對材料性能要求的不斷提高,開發(fā)高性能的鎂合金成為材料研究的重要方向。Mg-Gd-Y系合金作為鎂合金中的重要分支,憑借其優(yōu)異的時效硬化響應(yīng)和出色的力學(xué)性能,在眾多應(yīng)用場景中表現(xiàn)出獨(dú)特的優(yōu)勢,成為近年來鎂合金研究的熱點(diǎn)之一。該系合金中的Gd和Y元素作為稀土元素,能夠顯著提高合金的強(qiáng)度和耐熱性能。Gd元素的加入可以細(xì)化合金晶粒,通過固溶強(qiáng)化和沉淀強(qiáng)化機(jī)制提高合金的強(qiáng)度;Y元素則能夠促進(jìn)時效過程中析出相的形成,進(jìn)一步增強(qiáng)合金的時效硬化效果,從而提升合金的綜合力學(xué)性能。因此,Mg-Gd-Y系合金在航空航天領(lǐng)域中用于制造飛行器的結(jié)構(gòu)部件,能夠有效減輕部件重量,提高飛行器的燃油效率和性能;在汽車工業(yè)中,可用于制造發(fā)動機(jī)缸體、輪轂等部件,實(shí)現(xiàn)汽車的輕量化,降低能耗和排放。然而,Mg-Gd-Y系合金在實(shí)際應(yīng)用中仍面臨一些挑戰(zhàn),其中合金的相平衡問題是影響其性能和應(yīng)用的關(guān)鍵因素之一。合金中的相組成和相分布對其力學(xué)性能、耐腐蝕性、加工性能等有著至關(guān)重要的影響。不同的相結(jié)構(gòu)和相比例會導(dǎo)致合金在強(qiáng)度、塑性、韌性等力學(xué)性能方面產(chǎn)生顯著差異,同時也會影響合金的耐腐蝕性能和加工成型性能。因此,深入研究Mg-Gd-Y系合金的相平衡,對于優(yōu)化合金性能、拓展其應(yīng)用領(lǐng)域具有重要意義。在影響Mg-Gd-Y系合金相平衡的眾多因素中,Zn元素的加入是一種有效的調(diào)控手段。Zn元素在Mg-Gd-Y系合金中具有獨(dú)特的作用機(jī)制,它能夠與Mg、Gd、Y等元素相互作用,改變合金的相組成和相分布。一方面,Zn元素可以促進(jìn)長周期有序堆垛結(jié)構(gòu)(LPSO相)的形成。LPSO相具有特殊的晶體結(jié)構(gòu)和優(yōu)異的力學(xué)性能,能夠顯著提高合金的強(qiáng)度和塑性。研究表明,在Mg-Gd-Y-Zn系合金中,隨著Zn含量的增加,LPSO相的含量逐漸增多,合金的強(qiáng)度和延伸率也隨之提高。另一方面,Zn元素還會影響合金中其他析出相的形成和生長,如β'-Mg?Gd、β?-Mg?Gd等相。通過改變這些析出相的數(shù)量、尺寸和分布,Zn元素可以進(jìn)一步調(diào)整合金的力學(xué)性能和微觀結(jié)構(gòu)。此外,Zn元素對Mg-Gd-Y系合金的時效行為也有重要影響。它可以推遲合金達(dá)到時效峰值的時間,改變時效過程中析出相的析出順序和生長速率。在Mg-Gd-Y-Zn系合金的時效處理中,隨著Zn含量的增加,時效峰值時間逐漸延后,峰值時效硬度也逐漸下降。這表明Zn元素通過影響析出相的形成和演變過程,對合金的時效強(qiáng)化效果產(chǎn)生了顯著影響。綜上所述,Zn元素對Mg-Gd-Y系合金的相平衡和性能具有重要影響。深入研究Zn元素在Mg-Gd-Y系合金中的作用機(jī)制,對于揭示合金的微觀結(jié)構(gòu)與性能之間的關(guān)系,優(yōu)化合金成分和熱處理工藝,提高合金的綜合性能,推動Mg-Gd-Y系合金在航空航天、汽車制造等領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用具有重要的理論和實(shí)際意義。1.2國內(nèi)外研究現(xiàn)狀在過去的幾十年中,國內(nèi)外學(xué)者對Mg-Gd-Y系合金進(jìn)行了廣泛而深入的研究,取得了一系列重要成果。在合金的微觀組織演變方面,眾多研究借助先進(jìn)的微觀分析技術(shù),如掃描電子顯微鏡(SEM)、透射電子顯微鏡(TEM)等,對Mg-Gd-Y系合金在不同制備工藝和熱處理?xiàng)l件下的微觀組織變化進(jìn)行了細(xì)致觀察和分析。研究發(fā)現(xiàn),該系合金在時效過程中會經(jīng)歷復(fù)雜的析出相演變,通常從過飽和固溶體中依次析出GP區(qū)、β'-Mg?Gd、β?-Mg?Gd等亞穩(wěn)相,最終形成穩(wěn)定的β-Mg?Gd相。不同的時效溫度和時間對析出相的種類、尺寸和分布有著顯著影響,從而直接關(guān)系到合金的力學(xué)性能。關(guān)于合金的力學(xué)性能,大量實(shí)驗(yàn)研究表明,Mg-Gd-Y系合金具有較高的強(qiáng)度和良好的耐熱性能,這主要?dú)w因于稀土元素Gd和Y的添加。Gd元素能夠通過固溶強(qiáng)化和沉淀強(qiáng)化機(jī)制提高合金的強(qiáng)度,細(xì)化合金晶粒;Y元素則促進(jìn)時效過程中析出相的形成,增強(qiáng)時效硬化效果。通過優(yōu)化合金成分和熱處理工藝,如調(diào)整Gd和Y的含量比例、采用合適的固溶和時效處理參數(shù),可以進(jìn)一步提高合金的強(qiáng)度、塑性和韌性等綜合力學(xué)性能。在相平衡研究領(lǐng)域,一些學(xué)者運(yùn)用熱力學(xué)計算方法,如CALPHAD技術(shù),對Mg-Gd-Y系合金的相平衡進(jìn)行了理論計算和模擬,繪制了相關(guān)的相圖,為合金成分設(shè)計和熱處理工藝優(yōu)化提供了重要的理論依據(jù)。然而,由于實(shí)際合金體系中存在多種復(fù)雜因素,如雜質(zhì)元素的影響、非平衡凝固過程等,理論計算結(jié)果與實(shí)際實(shí)驗(yàn)結(jié)果之間仍存在一定的差異。針對Zn元素在Mg-Gd-Y系合金中的作用,國內(nèi)外也開展了一定的研究工作。研究表明,Zn元素的加入能夠顯著影響合金的微觀組織和力學(xué)性能。一方面,Zn元素可以促進(jìn)長周期有序堆垛結(jié)構(gòu)(LPSO相)的形成,LPSO相具有特殊的晶體結(jié)構(gòu),能夠有效阻礙位錯運(yùn)動,從而提高合金的強(qiáng)度和塑性。中南大學(xué)的相關(guān)研究發(fā)現(xiàn),在Mg-10Gd-4.8Y-0.6Zr合金中添加Zn元素后,隨著Zn含量的增加,合金擠壓后的晶粒逐漸細(xì)化,含Zn合金中形成的LPS結(jié)構(gòu)有利于合金力學(xué)性能的提高,添加1wt%Zn的合金擠壓態(tài)抗拉強(qiáng)度和屈服強(qiáng)度較未加Zn的合金分別提高了37MPa和43MPa。另一方面,Zn元素還會影響合金中其他析出相的形成和生長,改變析出相的數(shù)量、尺寸和分布,進(jìn)而對合金的時效行為和力學(xué)性能產(chǎn)生影響。重慶理工大學(xué)研究團(tuán)隊(duì)發(fā)現(xiàn),在Mg-10Gd-2Y-0.5Zn-0.5Zr合金中,固溶和時效處理對合金相的種類沒有明顯影響,但固溶溫度對Mg??(Gd,Y)Zn相的數(shù)量影響較大,且時效處理過程中會重新析出新的Mg??(Gd,Y)Zn相。盡管國內(nèi)外在Mg-Gd-Y系合金及Zn元素的作用研究方面取得了一定的進(jìn)展,但仍存在一些不足之處和有待深入探索的領(lǐng)域。目前對于Zn元素影響Mg-Gd-Y系合金相平衡的微觀機(jī)制尚未完全明確,尤其是Zn元素與其他元素之間的相互作用以及對不同析出相形核和生長的具體影響規(guī)律,還需要進(jìn)一步深入研究。此外,現(xiàn)有研究多集中在特定成分和工藝條件下的合金性能研究,對于不同成分范圍和多種制備工藝組合下Zn元素對合金相平衡和性能影響的系統(tǒng)性研究還相對較少。在實(shí)際應(yīng)用中,合金的性能往往受到多種因素的綜合影響,如何在復(fù)雜的實(shí)際工況下,通過調(diào)控Zn元素含量和工藝參數(shù),實(shí)現(xiàn)Mg-Gd-Y系合金性能的優(yōu)化和穩(wěn)定,也是未來研究需要關(guān)注的重點(diǎn)。本文旨在針對上述研究不足,系統(tǒng)地研究Zn對Mg-Gd-Y系合金相平衡的影響。通過實(shí)驗(yàn)研究與理論分析相結(jié)合的方法,深入探究Zn元素在Mg-Gd-Y系合金中的作用機(jī)制,明確Zn元素對合金相組成、相轉(zhuǎn)變以及相穩(wěn)定性的影響規(guī)律,為Mg-Gd-Y系合金的成分設(shè)計、工藝優(yōu)化以及性能提升提供更為全面和深入的理論支持。1.3研究內(nèi)容與方法1.3.1研究內(nèi)容本研究旨在深入探究Zn對Mg-Gd-Y系合金相平衡的影響,具體研究內(nèi)容如下:合金成分設(shè)計與制備:基于前期研究基礎(chǔ)和相關(guān)文獻(xiàn)資料,設(shè)計一系列不同Zn含量的Mg-Gd-Y系合金成分。采用真空熔煉等方法制備合金試樣,確保合金成分的準(zhǔn)確性和均勻性。在熔煉過程中,嚴(yán)格控制工藝參數(shù),如熔煉溫度、熔煉時間、冷卻速度等,以減少雜質(zhì)元素的引入和成分偏析現(xiàn)象,為后續(xù)研究提供高質(zhì)量的實(shí)驗(yàn)材料。相圖計算與分析:運(yùn)用熱力學(xué)計算軟件,如CALPHAD(計算相圖)技術(shù),對不同Zn含量的Mg-Gd-Y系合金進(jìn)行相圖計算。通過輸入合金中各元素的熱力學(xué)參數(shù)和相互作用參數(shù),計算不同溫度和成分條件下合金的相組成、相平衡關(guān)系以及相轉(zhuǎn)變溫度等。分析Zn元素對合金相圖的影響規(guī)律,包括對各相區(qū)范圍的改變、對相轉(zhuǎn)變過程的影響等。同時,將計算結(jié)果與已有的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)和相圖資料進(jìn)行對比驗(yàn)證,評估計算結(jié)果的準(zhǔn)確性和可靠性。合金微觀組織與相組成分析:采用多種微觀分析技術(shù),如掃描電子顯微鏡(SEM)、透射電子顯微鏡(TEM)、X射線衍射儀(XRD)等,對不同Zn含量的Mg-Gd-Y系合金的微觀組織和相組成進(jìn)行表征和分析。通過SEM觀察合金的微觀組織形貌,包括晶粒大小、形狀、分布以及第二相的形態(tài)、尺寸和分布情況;利用TEM進(jìn)一步分析第二相的晶體結(jié)構(gòu)、晶格參數(shù)以及與基體的界面關(guān)系;借助XRD確定合金中存在的相種類和相對含量。研究Zn元素對合金微觀組織演變和相組成的影響機(jī)制,明確不同Zn含量下合金中各相的形成條件和穩(wěn)定性。合金相轉(zhuǎn)變行為研究:利用差示掃描量熱儀(DSC)等熱分析手段,研究不同Zn含量的Mg-Gd-Y系合金在加熱和冷卻過程中的相轉(zhuǎn)變行為。通過測量合金的熱效應(yīng),確定相轉(zhuǎn)變溫度、相變熱等參數(shù)。分析Zn元素對合金相轉(zhuǎn)變動力學(xué)的影響,包括相轉(zhuǎn)變的起始溫度、終止溫度、轉(zhuǎn)變速率等。結(jié)合微觀組織分析結(jié)果,揭示Zn元素影響合金相轉(zhuǎn)變行為的微觀機(jī)制。合金力學(xué)性能測試與分析:對不同Zn含量的Mg-Gd-Y系合金進(jìn)行力學(xué)性能測試,包括室溫拉伸試驗(yàn)、硬度測試等。通過室溫拉伸試驗(yàn),獲得合金的抗拉強(qiáng)度、屈服強(qiáng)度、延伸率等力學(xué)性能指標(biāo);利用硬度測試,了解合金的硬度分布情況。分析Zn元素對合金力學(xué)性能的影響規(guī)律,探討合金微觀組織和相組成與力學(xué)性能之間的內(nèi)在聯(lián)系。建立合金成分-微觀組織-力學(xué)性能之間的關(guān)系模型,為合金的性能優(yōu)化和成分設(shè)計提供理論依據(jù)。1.3.2研究方法本研究綜合運(yùn)用實(shí)驗(yàn)研究和理論分析相結(jié)合的方法,全面深入地研究Zn對Mg-Gd-Y系合金相平衡的影響。實(shí)驗(yàn)研究方法:合金制備:采用真空感應(yīng)熔煉爐,在高純氬氣保護(hù)下進(jìn)行合金熔煉。將純Mg、Gd、Y、Zn等原料按設(shè)計成分精確稱量后加入坩堝中,先將Mg熔化,再依次加入其他合金元素,充分?jǐn)嚢枋蛊渚鶆蛉酆?。熔煉完成后,將合金液澆鑄到預(yù)熱的金屬模具中,獲得鑄態(tài)合金試樣。微觀組織分析:利用掃描電子顯微鏡(SEM)觀察合金的微觀組織形貌,配備能譜儀(EDS)進(jìn)行微區(qū)成分分析,確定第二相的化學(xué)成分。通過透射電子顯微鏡(TEM)分析第二相的晶體結(jié)構(gòu)和晶格參數(shù),以及與基體的取向關(guān)系。采用X射線衍射儀(XRD)對合金進(jìn)行物相分析,確定合金中存在的相種類和相對含量。相轉(zhuǎn)變行為研究:使用差示掃描量熱儀(DSC)在高純氬氣保護(hù)下,以一定的升溫速率和降溫速率對合金試樣進(jìn)行加熱和冷卻掃描,記錄合金在相轉(zhuǎn)變過程中的熱效應(yīng),確定相轉(zhuǎn)變溫度和相變熱。力學(xué)性能測試:按照相關(guān)標(biāo)準(zhǔn),將合金加工成標(biāo)準(zhǔn)拉伸試樣,在電子萬能材料試驗(yàn)機(jī)上進(jìn)行室溫拉伸試驗(yàn),測量合金的抗拉強(qiáng)度、屈服強(qiáng)度和延伸率。采用布氏硬度計對合金進(jìn)行硬度測試,每個試樣測量多個點(diǎn),取平均值作為合金的硬度值。理論分析方法:相圖計算:運(yùn)用CALPHAD技術(shù),借助專業(yè)的熱力學(xué)計算軟件,如Pandat等,對Mg-Gd-Y-Zn系合金的相圖進(jìn)行計算。通過優(yōu)化合金體系中各元素的熱力學(xué)參數(shù)和相互作用參數(shù),建立準(zhǔn)確的熱力學(xué)模型,預(yù)測不同溫度和成分條件下合金的相平衡關(guān)系和相轉(zhuǎn)變行為。數(shù)據(jù)分析與模擬:對實(shí)驗(yàn)獲得的數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計分析和處理,運(yùn)用Origin等軟件繪制相關(guān)圖表,直觀展示Zn元素對合金微觀組織、相組成、相轉(zhuǎn)變行為和力學(xué)性能的影響規(guī)律。同時,結(jié)合材料科學(xué)基礎(chǔ)理論和相關(guān)模型,對實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行深入分析和討論,揭示Zn元素影響Mg-Gd-Y系合金相平衡的內(nèi)在機(jī)制。二、Mg-Gd-Y系合金及相平衡原理概述2.1Mg-Gd-Y系合金基本特性Mg-Gd-Y系合金作為一種重要的鎂基合金,其基本組成元素為鎂(Mg)、釓(Gd)和釔(Y)。鎂作為合金的基體,賦予合金低密度的特性,使其成為輕量化應(yīng)用的理想選擇。釓和釔這兩種稀土元素的加入,顯著改變了合金的微觀結(jié)構(gòu)和性能。Gd原子半徑較大,在Mg基體中形成固溶體時,會產(chǎn)生較大的晶格畸變,從而通過固溶強(qiáng)化機(jī)制提高合金的強(qiáng)度。同時,Gd在時效過程中會促進(jìn)析出相的形成,進(jìn)一步增強(qiáng)合金的強(qiáng)度。Y元素則對合金的時效硬化響應(yīng)有著重要影響,它能夠促進(jìn)時效過程中析出相的形核和生長,使合金獲得更好的時效強(qiáng)化效果。在實(shí)際應(yīng)用中,Mg-Gd-Y系合金展現(xiàn)出了卓越的性能優(yōu)勢,因而在多個領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用。在航空航天領(lǐng)域,該系合金憑借其低密度和高比強(qiáng)度的特點(diǎn),被用于制造飛行器的結(jié)構(gòu)部件,如機(jī)翼、機(jī)身框架等。這些部件在保證結(jié)構(gòu)強(qiáng)度的同時,有效減輕了飛行器的重量,提高了燃油效率和飛行性能。以某型號飛機(jī)為例,采用Mg-Gd-Y系合金制造的機(jī)翼部件,相較于傳統(tǒng)鋁合金部件,重量減輕了約20%,而強(qiáng)度和剛度卻得到了顯著提升,使得飛機(jī)在飛行過程中的能耗降低,航程增加。在汽車工業(yè)中,Mg-Gd-Y系合金可用于制造發(fā)動機(jī)缸體、輪轂等關(guān)鍵部件。發(fā)動機(jī)缸體采用該系合金后,不僅減輕了自身重量,降低了發(fā)動機(jī)的整體負(fù)荷,還有助于提高燃油經(jīng)濟(jì)性和降低尾氣排放。輪轂使用Mg-Gd-Y系合金制造,能夠提高車輛的操控性能和加速性能,同時減輕簧下質(zhì)量,提升行駛舒適性。Mg-Gd-Y系合金在電子設(shè)備領(lǐng)域也有潛在的應(yīng)用前景。隨著電子設(shè)備向輕薄化、小型化方向發(fā)展,對材料的性能要求越來越高。Mg-Gd-Y系合金的低密度、良好的散熱性能和電磁屏蔽性能,使其有望成為電子設(shè)備外殼、散熱部件等的理想材料。例如,在筆記本電腦中,使用Mg-Gd-Y系合金制造外殼,不僅可以減輕電腦的重量,方便攜帶,還能提高外殼的強(qiáng)度和硬度,保護(hù)內(nèi)部電子元件,同時其良好的散熱性能有助于提高電腦的運(yùn)行穩(wěn)定性。除了上述應(yīng)用領(lǐng)域,Mg-Gd-Y系合金還在醫(yī)療器械、體育用品等領(lǐng)域展現(xiàn)出了應(yīng)用潛力。在醫(yī)療器械領(lǐng)域,其生物相容性和輕量化特性使其有可能用于制造人工關(guān)節(jié)、醫(yī)療器械外殼等;在體育用品領(lǐng)域,用于制造自行車車架、高爾夫球桿等,能夠提高產(chǎn)品的性能和使用體驗(yàn)。從性能優(yōu)勢來看,Mg-Gd-Y系合金在強(qiáng)度方面表現(xiàn)出色。通過合理的合金化設(shè)計和熱處理工藝,其強(qiáng)度可達(dá)到較高水平。在時效處理過程中,合金中會析出細(xì)小彌散的強(qiáng)化相,如β'-Mg?Gd、β?-Mg?Gd等,這些強(qiáng)化相能夠有效阻礙位錯運(yùn)動,從而顯著提高合金的強(qiáng)度。研究表明,經(jīng)過適當(dāng)?shù)臅r效處理后,Mg-Gd-Y系合金的抗拉強(qiáng)度可達(dá)到300MPa以上,屈服強(qiáng)度也能達(dá)到200MPa左右,遠(yuǎn)高于普通鎂合金的強(qiáng)度水平。該系合金還具有良好的耐熱性。在高溫環(huán)境下,Mg-Gd-Y系合金能夠保持較好的力學(xué)性能。這主要得益于稀土元素Gd和Y的加入,它們能夠提高合金的再結(jié)晶溫度,抑制晶粒長大,同時形成的一些高溫穩(wěn)定相,如Mg?Gd、Mg??Y?等,也增強(qiáng)了合金在高溫下的穩(wěn)定性。在200℃的高溫環(huán)境中,Mg-Gd-Y系合金的抗拉強(qiáng)度仍能保持在150MPa以上,能夠滿足一些高溫工況下的使用要求。Mg-Gd-Y系合金還具備良好的鑄造性能和加工性能。其熔點(diǎn)相對較低,在鑄造過程中易于熔化和成型,能夠通過各種鑄造方法,如砂型鑄造、金屬型鑄造、壓鑄等,制造出形狀復(fù)雜的零部件。在加工過程中,該系合金具有較好的切削加工性能和塑性加工性能,可以通過鍛造、擠壓、軋制等塑性加工方法,制備出各種形狀和尺寸的型材和板材。2.2合金相平衡原理及影響因素相平衡是指在一定條件下,合金中各相之間達(dá)到一種動態(tài)平衡狀態(tài),此時各相的成分、結(jié)構(gòu)和相對含量不再隨時間發(fā)生變化。在這種平衡狀態(tài)下,合金體系的自由能處于最低值,是一種熱力學(xué)穩(wěn)定狀態(tài)。相平衡對于理解合金的微觀結(jié)構(gòu)演變、性能調(diào)控以及材料的加工和使用具有至關(guān)重要的意義。在合金的凝固過程中,相平衡決定了凝固后合金的相組成和微觀組織形態(tài),進(jìn)而影響合金的力學(xué)性能、物理性能和化學(xué)性能。合金相平衡受到多種因素的影響,這些因素相互作用,共同決定了合金的相組成和相穩(wěn)定性。原子半徑是影響合金相平衡的重要因素之一。當(dāng)溶質(zhì)原子與溶劑原子的半徑差異較大時,會引起較大的晶格畸變。這種晶格畸變會增加晶體的能量,降低溶質(zhì)原子在溶劑中的固溶度。在Mg-Gd-Y系合金中,Gd原子半徑比Mg原子大,當(dāng)Gd含量較高時,由于原子半徑差異導(dǎo)致的晶格畸變增大,使得Gd在Mg基體中的固溶度降低,從而促進(jìn)第二相的析出。一般來說,當(dāng)溶質(zhì)原子與溶劑原子半徑相對差值大于15%時,固溶度會顯著降低,容易形成中間相。晶體類型對合金相平衡也有顯著影響。不同晶體類型的原子排列方式和堆積密度不同,這會影響溶質(zhì)原子在溶劑中的溶解情況。如果溶質(zhì)原子和溶劑原子的晶體類型差異較大,它們之間的固溶度通常較小,容易形成化合物相。例如,Mg是密排六方結(jié)構(gòu),而一些過渡金屬的晶體結(jié)構(gòu)與Mg不同,當(dāng)這些過渡金屬加入Mg合金中時,由于晶體類型的差異,它們在Mg中的固溶度較低,容易形成金屬間化合物,從而改變合金的相平衡。化合價及帶電量也會對合金相平衡產(chǎn)生影響。溶質(zhì)原子和溶劑原子的化合價及帶電量不同,會導(dǎo)致它們之間的化學(xué)作用力發(fā)生變化,進(jìn)而影響相平衡。當(dāng)溶質(zhì)原子的化合價較高時,它與溶劑原子之間的化學(xué)結(jié)合力較強(qiáng),可能會形成更穩(wěn)定的化合物相。在一些合金體系中,高價態(tài)的溶質(zhì)原子會與溶劑原子形成具有特定晶體結(jié)構(gòu)的化合物,這些化合物的形成會消耗溶質(zhì)原子,從而改變合金中各相的成分和相對含量,影響合金的相平衡。溫度是影響合金相平衡的關(guān)鍵外部因素。溫度的變化會改變合金中各相的自由能,從而導(dǎo)致相平衡的移動。隨著溫度的升高,原子的熱運(yùn)動加劇,固溶體的溶解度通常會增大,一些在低溫下穩(wěn)定的化合物相可能會分解,轉(zhuǎn)變?yōu)楣倘荏w。相反,當(dāng)溫度降低時,固溶體的溶解度減小,溶質(zhì)原子會從固溶體中析出,形成第二相。在Mg-Gd-Y系合金的時效處理過程中,通過控制時效溫度,可以調(diào)控析出相的種類、尺寸和分布,從而實(shí)現(xiàn)對合金性能的優(yōu)化。壓力雖然在一般合金研究中對相平衡的影響相對較小,但在某些特殊條件下,壓力的變化也會對合金相平衡產(chǎn)生顯著影響。增加壓力可能會促進(jìn)一些高壓相的形成,或者改變相轉(zhuǎn)變的溫度和方向。在一些研究中發(fā)現(xiàn),在高壓條件下,合金中的原子間距會發(fā)生變化,原子間的相互作用增強(qiáng),從而導(dǎo)致合金的晶體結(jié)構(gòu)和相組成發(fā)生改變。合金相平衡還受到合金元素之間相互作用的影響。不同合金元素之間可能會發(fā)生相互吸引或排斥的作用,這種相互作用會影響它們在合金中的分布和存在形式。在Mg-Gd-Y-Zn系合金中,Zn元素與Gd、Y元素之間存在一定的相互作用,Zn的加入會影響Gd、Y在Mg基體中的固溶度以及它們所形成的析出相的種類和穩(wěn)定性。Zn元素可以與Gd、Y元素形成新的化合物相,如Mg??(Gd,Y)Zn相,從而改變合金的相組成和相平衡。2.3Zn元素在合金中的潛在作用機(jī)制在Mg-Gd-Y系合金中,Zn元素的加入會引發(fā)一系列復(fù)雜的物理和化學(xué)變化,從而對合金的微觀結(jié)構(gòu)和性能產(chǎn)生顯著影響,其潛在作用機(jī)制主要體現(xiàn)在以下幾個方面。2.3.1細(xì)化晶粒機(jī)制Zn元素的加入能夠細(xì)化Mg-Gd-Y系合金的晶粒,這主要基于以下兩種機(jī)制。一方面,Zn原子在合金凝固過程中,會在固液界面前沿產(chǎn)生溶質(zhì)富集。根據(jù)成分過冷理論,溶質(zhì)富集使得固液界面前沿的液相中形成一定的成分梯度,從而增大了成分過冷度。較大的成分過冷度促使新的晶核更容易在液相中形成,抑制了晶粒的長大,最終導(dǎo)致合金晶粒細(xì)化。研究表明,在Mg-10Gd-4.8Y-0.6Zr合金中添加Zn元素后,隨著Zn含量的增加,合金擠壓后的晶粒逐漸細(xì)化。另一方面,Zn元素可以與合金中的其他元素形成一些細(xì)小的化合物相,如MgZn相、Mg??(Gd,Y)Zn相等。這些化合物相在合金凝固過程中可以作為異質(zhì)形核核心,為晶核的形成提供更多的位點(diǎn),從而增加晶核的數(shù)量,細(xì)化合金晶粒。在Mg-Gd-Y-Zn-Zr合金中,Mg??(Gd,Y)Zn相的細(xì)小顆粒彌散分布在基體中,有效地促進(jìn)了異質(zhì)形核,使合金晶粒得到顯著細(xì)化。2.3.2促進(jìn)LPSO相形成機(jī)制Zn元素對長周期有序堆垛結(jié)構(gòu)(LPSO相)的形成具有顯著的促進(jìn)作用。在Mg-Gd-Y系合金中,Zn原子與Mg、Gd、Y等原子之間存在特定的相互作用。Zn原子的加入改變了合金中原子的排列方式和電子云分布,降低了LPSO相形成的能量壁壘,使得LPSO相更容易形核和生長。從晶體結(jié)構(gòu)角度來看,LPSO相具有獨(dú)特的堆垛順序,Zn原子的半徑和電子結(jié)構(gòu)使其能夠在LPSO相的晶體結(jié)構(gòu)中占據(jù)合適的位置,穩(wěn)定LPSO相的結(jié)構(gòu)。在Mg-Y-Zn系合金中,隨著Zn含量的增加,LPSO相的含量逐漸增多,并且LPSO相的晶體結(jié)構(gòu)更加完整和穩(wěn)定。此外,Zn元素還會影響合金中其他相的相對穩(wěn)定性,使得合金體系在熱力學(xué)上更傾向于形成LPSO相。通過熱力學(xué)計算和實(shí)驗(yàn)研究發(fā)現(xiàn),在Mg-Gd-Y-Zn系合金中,當(dāng)Zn含量達(dá)到一定值時,合金中的一些其他相,如Mg?Gd相的穩(wěn)定性下降,而LPSO相的穩(wěn)定性增強(qiáng),從而促進(jìn)了LPSO相的形成。2.3.3對其他析出相的影響機(jī)制除了促進(jìn)LPSO相的形成,Zn元素還會對Mg-Gd-Y系合金中的其他析出相產(chǎn)生重要影響。在時效過程中,Zn元素會改變β'-Mg?Gd、β?-Mg?Gd等析出相的析出行為。Zn原子可以與Gd、Y等元素發(fā)生交互作用,形成一些含有Zn的復(fù)合析出相,如Mg??(Gd,Y)Zn相。這些復(fù)合析出相的形成會消耗合金中的Gd、Y等元素,從而改變了β'-Mg?Gd、β?-Mg?Gd等析出相的成分和數(shù)量。Zn元素還會影響這些析出相的生長速率和尺寸分布。由于Zn原子的存在,會阻礙析出相的原子擴(kuò)散過程,從而減緩析出相的生長速率,使得析出相更加細(xì)小彌散。在Mg-10Gd-2Y-0.5Zn-0.5Zr合金的時效處理中,發(fā)現(xiàn)Zn元素的加入使得β'-Mg?Gd相的尺寸明顯減小,分布更加均勻,從而提高了合金的強(qiáng)度和塑性。2.3.4對合金力學(xué)性能的影響機(jī)制Zn元素通過上述作用機(jī)制,對Mg-Gd-Y系合金的力學(xué)性能產(chǎn)生了多方面的影響。細(xì)化的晶粒可以通過晶界強(qiáng)化機(jī)制提高合金的強(qiáng)度和塑性。晶界作為位錯運(yùn)動的障礙,細(xì)小的晶粒意味著更多的晶界,能夠有效地阻礙位錯的滑移,從而提高合金的強(qiáng)度。同時,更多的晶界也為位錯提供了更多的滑移路徑,使得合金在變形過程中能夠更好地協(xié)調(diào)變形,提高合金的塑性。LPSO相的形成對合金力學(xué)性能的提升作用顯著。LPSO相具有特殊的晶體結(jié)構(gòu)和較高的強(qiáng)度,能夠有效阻礙位錯運(yùn)動,提高合金的強(qiáng)度。LPSO相還可以與基體之間形成良好的界面結(jié)合,在變形過程中能夠有效地傳遞載荷,進(jìn)一步增強(qiáng)合金的力學(xué)性能。含有較多LPSO相的Mg-Gd-Y-Zn系合金,其抗拉強(qiáng)度和屈服強(qiáng)度明顯高于不含LPSO相的合金。Zn元素對其他析出相的影響也會改變合金的力學(xué)性能。細(xì)小彌散的析出相可以通過沉淀強(qiáng)化機(jī)制提高合金的強(qiáng)度,而合適的析出相分布則有助于保持合金的塑性。在Mg-Gd-Y-Zn系合金中,由于Zn元素的作用,使得析出相的尺寸和分布得到優(yōu)化,從而使合金在強(qiáng)度和塑性之間達(dá)到更好的平衡。三、實(shí)驗(yàn)設(shè)計與方法3.1實(shí)驗(yàn)材料準(zhǔn)備本實(shí)驗(yàn)選用的原料包括純度為99.9%的純Mg錠,其來源為某知名金屬材料供應(yīng)商,該供應(yīng)商以提供高純度金屬原料而在行業(yè)內(nèi)享有良好聲譽(yù)。純Gd塊的純度同樣為99.9%,從專業(yè)的稀土金屬生產(chǎn)廠家采購,該廠家具備先進(jìn)的提純技術(shù),能夠確保Gd的高純度和質(zhì)量穩(wěn)定性。純Y塊的純度也達(dá)到99.9%,來源于具有多年稀土金屬生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn)的企業(yè),其產(chǎn)品在國內(nèi)外市場廣泛應(yīng)用。純Zn粒的純度為99.9%,由專注于有色金屬生產(chǎn)的企業(yè)提供,其生產(chǎn)工藝成熟,產(chǎn)品質(zhì)量可靠。純度為99.9%的純Zr粉則購自一家在粉末冶金領(lǐng)域具有豐富經(jīng)驗(yàn)的公司,該公司生產(chǎn)的Zr粉粒度均勻,純度高。合金熔煉在真空感應(yīng)熔煉爐中進(jìn)行。真空感應(yīng)熔煉爐能夠提供高真空環(huán)境,有效減少熔煉過程中金屬與空氣中雜質(zhì)的反應(yīng),保證合金的純度。在熔煉前,先將熔煉爐抽真空至10?3Pa以下,以排除爐內(nèi)的空氣和水分等雜質(zhì)。然后向爐內(nèi)充入高純氬氣,氬氣的純度達(dá)到99.999%,作為保護(hù)氣體,防止金屬在熔煉過程中被氧化。在熔煉過程中,持續(xù)通入氬氣,保持爐內(nèi)正壓,進(jìn)一步確保熔煉環(huán)境的穩(wěn)定性。通過這種氣體保護(hù)措施,能夠有效避免合金元素的燒損和雜質(zhì)的引入,保證合金成分的準(zhǔn)確性和均勻性。在配料過程中,嚴(yán)格按照設(shè)計的合金成分,使用高精度電子天平進(jìn)行稱量。電子天平的精度達(dá)到0.001g,能夠確保原料稱量的準(zhǔn)確性。將稱量好的純Mg、Gd、Y、Zn、Zr等原料按照一定的順序加入到真空感應(yīng)熔煉爐的坩堝中。先加入純Mg,待Mg完全熔化后,再依次緩慢加入Gd、Y、Zn、Zr等元素。在加入過程中,不斷攪拌合金液,促進(jìn)元素的均勻混合。攪拌采用石墨攪拌棒,其耐高溫性能好,不會對合金液造成污染。攪拌速度控制在200-300r/min,攪拌時間為15-20min,以確保各元素充分溶解和混合均勻。熔煉完成后,將合金液澆鑄到預(yù)熱至200-250℃的金屬模具中。金屬模具采用高強(qiáng)度耐熱鋼制成,其結(jié)構(gòu)設(shè)計合理,能夠保證合金液在澆鑄過程中均勻填充模具型腔。澆鑄過程中,控制澆鑄速度和澆鑄溫度,澆鑄速度為5-8L/min,澆鑄溫度比合金熔點(diǎn)高50-80℃,以獲得高質(zhì)量的鑄態(tài)合金試樣。澆鑄完成后,讓試樣在模具中自然冷卻至室溫,然后取出進(jìn)行后續(xù)的加工和測試。3.2合金制備過程本實(shí)驗(yàn)合金制備采用真空感應(yīng)熔煉爐,該設(shè)備能夠提供高真空環(huán)境,有效減少熔煉過程中金屬與空氣中雜質(zhì)的反應(yīng),保證合金的純度。在熔煉前,先對熔煉爐進(jìn)行嚴(yán)格的清潔和檢查,確保設(shè)備無殘留雜質(zhì)和故障。將熔煉爐抽真空至10?3Pa以下,以排除爐內(nèi)的空氣和水分等雜質(zhì)。隨后,向爐內(nèi)充入純度達(dá)到99.999%的高純氬氣作為保護(hù)氣體,在熔煉過程中持續(xù)通入氬氣,保持爐內(nèi)正壓,防止金屬在熔煉過程中被氧化。根據(jù)前期設(shè)計的合金成分,使用精度達(dá)到0.001g的高精度電子天平,準(zhǔn)確稱量純Mg、Gd、Y、Zn、Zr等原料。按照一定的順序?qū)⒃霞尤氲秸婵崭袘?yīng)熔煉爐的坩堝中,先加入純Mg,待Mg完全熔化后,再依次緩慢加入Gd、Y、Zn、Zr等元素。在加入過程中,采用石墨攪拌棒進(jìn)行攪拌,攪拌速度控制在200-300r/min,攪拌時間為15-20min,以促進(jìn)元素的均勻混合,確保各元素充分溶解和混合均勻。在熔煉過程中,嚴(yán)格控制熔煉溫度和時間。將溫度升高至750-800℃,使合金原料完全熔化,并在此溫度下保溫15-20min,以確保各元素充分?jǐn)U散和均勻分布。在熔煉過程中,密切觀察合金液的狀態(tài),確保熔煉過程的順利進(jìn)行。熔煉完成后,將合金液澆鑄到預(yù)熱至200-250℃的金屬模具中。金屬模具采用高強(qiáng)度耐熱鋼制成,其結(jié)構(gòu)設(shè)計合理,能夠保證合金液在澆鑄過程中均勻填充模具型腔。澆鑄過程中,控制澆鑄速度為5-8L/min,澆鑄溫度比合金熔點(diǎn)高50-80℃,以獲得高質(zhì)量的鑄態(tài)合金試樣。澆鑄完成后,讓試樣在模具中自然冷卻至室溫,然后取出進(jìn)行后續(xù)的加工和測試。鑄錠取出后,首先對其進(jìn)行切割加工,使用高精度的線切割設(shè)備,將鑄錠切割成尺寸為10mm×10mm×10mm的小塊試樣,以便后續(xù)進(jìn)行各種測試和分析。切割過程中,嚴(yán)格控制切割參數(shù),確保試樣尺寸的準(zhǔn)確性和表面質(zhì)量。對切割后的試樣進(jìn)行打磨和拋光處理。先用不同粒度的砂紙對試樣表面進(jìn)行打磨,去除表面的氧化層和加工痕跡,然后使用拋光機(jī)和拋光膏對試樣進(jìn)行拋光,使試樣表面達(dá)到鏡面效果,為后續(xù)的微觀組織觀察和分析提供良好的表面條件。對拋光后的試樣進(jìn)行腐蝕處理,以便在顯微鏡下清晰地觀察其微觀組織。采用體積分?jǐn)?shù)為4%的硝酸酒精溶液作為腐蝕劑,將試樣浸入腐蝕劑中3-5s,然后取出用清水沖洗干凈,再用酒精沖洗并吹干。通過腐蝕處理,能夠顯示出合金中的晶粒邊界和第二相,便于后續(xù)的微觀組織分析。3.3相圖計算與實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證方法本研究采用Pandat軟件進(jìn)行合金相圖的計算。Pandat是一款功能強(qiáng)大的用于計算多元合金相圖和熱力學(xué)性能的軟件包,被廣泛應(yīng)用于眾多知名企業(yè)與高校之中,其友好的操作界面及標(biāo)準(zhǔn)、可靠的計算結(jié)果獲得了工程師與科研人員的認(rèn)可。在計算過程中,首先需要獲取Mg-Gd-Y-Zn系合金體系中各元素的熱力學(xué)參數(shù)。這些參數(shù)主要來源于專業(yè)的熱力學(xué)數(shù)據(jù)庫,如由相關(guān)科研機(jī)構(gòu)和企業(yè)開發(fā)維護(hù)的包含豐富元素?zé)崃W(xué)數(shù)據(jù)的數(shù)據(jù)庫。對于部分缺乏的參數(shù),則參考權(quán)威的文獻(xiàn)資料,這些文獻(xiàn)通常是經(jīng)過大量實(shí)驗(yàn)和理論研究得出的成果,具有較高的可信度。將獲取的熱力學(xué)參數(shù)輸入到Pandat軟件中,利用軟件中的計算模塊進(jìn)行相圖計算??梢杂嬎悴煌愋偷南鄨D,包括等溫截面相圖、等壓截面相圖以及用戶自定義截面相圖等。在計算等溫截面相圖時,設(shè)定固定的溫度值,軟件通過熱力學(xué)模型和輸入的參數(shù),計算在該溫度下合金中各相的成分和相對含量,從而繪制出等溫截面相圖。在計算等壓截面相圖時,固定壓力條件,軟件計算不同溫度和成分下合金的相平衡關(guān)系,得到等壓截面相圖。通過Pandat軟件的點(diǎn)計算功能,能夠確定在固定成分和固定溫度下合金所處的相狀態(tài)以及各相的具體成分。線計算功能則可以在固定成分或固定溫度,或者溫度和成分呈線性變化的條件下,分析合金相的變化情況。平面計算功能可以得到等溫截面、等值截面以及用戶自定義截面等投影圖,全面展示合金在不同條件下的相平衡關(guān)系。為了驗(yàn)證相圖計算結(jié)果的準(zhǔn)確性,采用多種實(shí)驗(yàn)手段進(jìn)行驗(yàn)證。利用差示掃描量熱儀(DSC)對合金進(jìn)行熱分析。在高純氬氣保護(hù)下,將合金試樣以10℃/min的升溫速率從室溫加熱至600℃,記錄合金在加熱過程中的熱效應(yīng)。根據(jù)DSC曲線中的吸熱峰和放熱峰,可以確定合金的相轉(zhuǎn)變溫度,如固相線溫度、液相線溫度以及各類析出相的析出溫度等。將這些實(shí)驗(yàn)測得的相轉(zhuǎn)變溫度與相圖計算得到的相轉(zhuǎn)變溫度進(jìn)行對比,驗(yàn)證相圖計算結(jié)果的準(zhǔn)確性。對合金試樣進(jìn)行金相分析。將合金試樣切割成合適的尺寸后,依次進(jìn)行打磨、拋光和腐蝕處理。采用粒度為180#、400#、800#、1200#、2000#的砂紙對試樣進(jìn)行打磨,去除表面的氧化層和加工痕跡,然后使用拋光機(jī)和拋光膏對試樣進(jìn)行拋光,使試樣表面達(dá)到鏡面效果。采用體積分?jǐn)?shù)為4%的硝酸酒精溶液作為腐蝕劑,將試樣浸入腐蝕劑中3-5s,然后取出用清水沖洗干凈,再用酒精沖洗并吹干。通過金相顯微鏡觀察合金的顯微組織,確定合金中各相的形態(tài)、分布和相對含量,與相圖計算結(jié)果中各相的存在形式和相對含量進(jìn)行對比分析。借助掃描電子顯微鏡(SEM)進(jìn)一步觀察合金的微觀組織和相分布。將合金試樣進(jìn)行表面處理后,放入SEM中,在高真空環(huán)境下,利用電子束掃描試樣表面,產(chǎn)生二次電子圖像和背散射電子圖像。二次電子圖像能夠清晰地顯示合金的表面形貌,背散射電子圖像則可以根據(jù)不同相的原子序數(shù)差異,區(qū)分出不同的相,確定第二相的形態(tài)、尺寸和分布情況。配備能譜儀(EDS)進(jìn)行微區(qū)成分分析,確定第二相的化學(xué)成分,與相圖計算中各相的成分預(yù)測進(jìn)行對比驗(yàn)證。運(yùn)用透射電子顯微鏡(TEM)對合金中的析出相進(jìn)行深入分析。首先將合金試樣制備成厚度約為100-200nm的薄膜試樣,采用雙噴電解減薄法進(jìn)行制備。將薄膜試樣放入TEM中,在高電壓下,電子束穿透試樣,通過觀察電子衍射花樣和明場像、暗場像等,分析析出相的晶體結(jié)構(gòu)、晶格參數(shù)以及與基體的取向關(guān)系,與相圖計算結(jié)果中關(guān)于析出相的晶體學(xué)信息進(jìn)行比對,驗(yàn)證相圖計算的可靠性。四、Zn對Mg-Gd-Y系合金相圖的影響4.1Mg-Gd-Y系合金基礎(chǔ)相圖分析Mg-Gd-Y系合金的相圖是理解其相平衡和微觀結(jié)構(gòu)演變的重要基礎(chǔ)。圖1展示了Mg-Gd-Y三元合金相圖在773K的等溫截面圖,此圖清晰地呈現(xiàn)了在該溫度下合金中各相的分布和相區(qū)范圍。在富鎂區(qū)域,主要存在α-Mg固溶體相,該相是合金的基體相,具有密排六方結(jié)構(gòu),鎂原子作為溶劑,Gd和Y原子以溶質(zhì)的形式溶解在其中,形成固溶體。隨著Gd和Y含量的增加,會逐漸出現(xiàn)Mg?Gd相、Mg??Y?相以及其他復(fù)雜的金屬間化合物相。在圖1中,不同相區(qū)之間的邊界清晰可辨,這些邊界代表了不同相之間的平衡轉(zhuǎn)變條件。HCP_A3+Mg?Gd兩相區(qū)表示在此成分范圍內(nèi),合金由α-Mg固溶體相(HCP_A3結(jié)構(gòu))和Mg?Gd相共同組成。當(dāng)合金成分位于該相區(qū)時,在773K的溫度下,這兩個相處于平衡狀態(tài),它們的相對含量和具體成分會根據(jù)合金的實(shí)際成分和相平衡原理而確定。同樣,HCP_A3+Mg??Y?兩相區(qū)則是α-Mg固溶體相與Mg??Y?相的共存區(qū)域。三相區(qū)的存在使得合金的相組成更加復(fù)雜。HCP_A3+Mg?Gd+Mg??Y?三相區(qū)表明在特定的成分范圍內(nèi),合金中同時存在α-Mg固溶體相、Mg?Gd相和Mg??Y?相。在這個三相區(qū)內(nèi),三個相之間存在著特定的平衡關(guān)系,它們的相對含量和相互作用對合金的性能有著重要影響。這種復(fù)雜的相組成和相平衡關(guān)系是由合金中各元素之間的化學(xué)親和力、原子半徑差異以及溫度等因素共同決定的。為了更全面地了解Mg-Gd-Y系合金在不同溫度下的相轉(zhuǎn)變情況,圖2展示了Mg-Gd-Y三元系在w(Y)/w(Gd)=3處的垂直截面圖。從該圖中可以觀察到,隨著溫度的變化,合金的相組成發(fā)生了顯著的變化。在高溫區(qū)域,合金主要以液相存在。隨著溫度逐漸降低,液相開始發(fā)生凝固轉(zhuǎn)變,首先析出α-Mg固溶體相。隨著溫度進(jìn)一步下降,在特定的溫度區(qū)間內(nèi),會出現(xiàn)α-Mg固溶體相與其他金屬間化合物相(如Mg?Gd相、Mg??Y?相)的共存情況。在低溫區(qū)域,合金主要由α-Mg固溶體相和各種金屬間化合物相組成,這些相的相對含量和分布取決于合金的成分以及冷卻速率等因素。在垂直截面圖中,還可以清晰地看到不同相區(qū)之間的邊界以及相轉(zhuǎn)變溫度。這些相轉(zhuǎn)變溫度對于合金的熱處理工藝設(shè)計具有重要的指導(dǎo)意義。通過控制加熱和冷卻過程中的溫度,可以精確地控制合金的相組成和微觀結(jié)構(gòu),從而實(shí)現(xiàn)對合金性能的優(yōu)化。如果需要獲得含有特定相組成的合金,可以根據(jù)垂直截面圖中的相轉(zhuǎn)變溫度,合理設(shè)計熱處理工藝,如固溶處理溫度和時間、時效處理溫度和時間等。通過對Mg-Gd-Y系合金基礎(chǔ)相圖(包括等溫截面圖和垂直截面圖)的分析,可以深入了解合金在不同成分和溫度下的相組成和相轉(zhuǎn)變情況。這些相圖信息為進(jìn)一步研究Zn對Mg-Gd-Y系合金相圖的影響提供了重要的基礎(chǔ)和參考,有助于揭示Zn元素在合金中的作用機(jī)制以及對合金性能的影響規(guī)律。[此處插入Mg-Gd-Y三元合金相圖在773K的等溫截面圖,標(biāo)注各相區(qū),圖題:Mg-Gd-Y三元合金相圖在773K的等溫截面圖][此處插入Mg-Gd-Y三元系在w(Y)/w(Gd)=3處的垂直截面圖,標(biāo)注各相區(qū)和相轉(zhuǎn)變溫度,圖題:Mg-Gd-Y三元系在w(Y)/w(Gd)=3處的垂直截面圖]4.2添加Zn后的合金相圖變化當(dāng)向Mg-Gd-Y系合金中添加Zn元素后,合金相圖發(fā)生了顯著的變化,這些變化對合金的微觀結(jié)構(gòu)和性能產(chǎn)生了深遠(yuǎn)影響。通過熱力學(xué)計算軟件Pandat,計算了不同Zn含量下Mg-Gd-Y系合金的相圖。圖3展示了添加Zn后Mg-Gd-Y-Zn系合金在773K的等溫截面圖。與圖1的Mg-Gd-Y三元合金相圖在773K的等溫截面圖相比,可以明顯觀察到相圖的變化。在添加Zn后,相區(qū)的分布和范圍發(fā)生了改變。一些原有的相區(qū)邊界發(fā)生了移動,這表明Zn元素的加入改變了合金中各相的平衡關(guān)系。在富鎂區(qū)域,α-Mg固溶體相區(qū)的范圍隨著Zn含量的增加而發(fā)生變化。由于Zn原子在α-Mg固溶體中的固溶度有限,當(dāng)Zn含量增加時,部分Zn原子會與其他元素結(jié)合,形成新的化合物相,從而導(dǎo)致α-Mg固溶體相區(qū)的范圍縮小。[此處插入添加Zn后Mg-Gd-Y-Zn系合金在773K的等溫截面圖,標(biāo)注各相區(qū),圖題:添加Zn后Mg-Gd-Y-Zn系合金在773K的等溫截面圖]添加Zn后,合金中出現(xiàn)了新的化合物相,如Mg??(Gd,Y)Zn相。從圖3中可以清晰地看到,在特定的成分范圍內(nèi),出現(xiàn)了包含Mg??(Gd,Y)Zn相的相區(qū)。這種新相的形成是由于Zn元素與Gd、Y元素之間的相互作用。Zn原子與Gd、Y原子具有一定的化學(xué)親和力,在合金凝固和冷卻過程中,它們會結(jié)合形成Mg??(Gd,Y)Zn相。這種新相的出現(xiàn)改變了合金的相組成和相平衡關(guān)系,對合金的性能產(chǎn)生了重要影響。Mg??(Gd,Y)Zn相具有較高的硬度和強(qiáng)度,它的存在可以通過沉淀強(qiáng)化機(jī)制提高合金的強(qiáng)度。為了更直觀地了解Zn元素對相平衡溫度的影響,圖4展示了添加Zn前后Mg-Gd-Y系合金在w(Y)/w(Gd)=3處的垂直截面圖對比。從圖中可以看出,添加Zn后,合金的固相線溫度和液相線溫度都發(fā)生了變化。隨著Zn含量的增加,固相線溫度略有降低,液相線溫度也呈現(xiàn)出下降的趨勢。這是因?yàn)閆n元素的加入改變了合金的原子間結(jié)合力和晶體結(jié)構(gòu),使得合金的熔化和凝固行為發(fā)生了變化。[此處插入添加Zn前后Mg-Gd-Y系合金在w(Y)/w(Gd)=3處的垂直截面圖對比,標(biāo)注各相區(qū)和相轉(zhuǎn)變溫度,圖題:添加Zn前后Mg-Gd-Y系合金在w(Y)/w(Gd)=3處的垂直截面圖對比]在相轉(zhuǎn)變過程中,Zn元素的加入也影響了各相的析出順序和含量。在未添加Zn的Mg-Gd-Y系合金中,時效過程中通常會依次析出GP區(qū)、β'-Mg?Gd、β?-Mg?Gd等相。當(dāng)添加Zn后,由于Mg??(Gd,Y)Zn相的形成,消耗了部分Gd、Y元素,從而改變了其他析出相的形成條件和含量。Zn元素還會影響析出相的生長速率和尺寸分布,使得析出相的形態(tài)和分布發(fā)生變化。Zn元素對Mg-Gd-Y系合金相圖的影響是多方面的,它改變了相區(qū)的分布和范圍,導(dǎo)致新相的形成,影響了相平衡溫度和相轉(zhuǎn)變過程。這些變化與Zn元素的原子半徑、電子結(jié)構(gòu)以及與其他元素之間的相互作用密切相關(guān)。深入研究這些變化,對于理解Mg-Gd-Y-Zn系合金的微觀結(jié)構(gòu)演變和性能調(diào)控具有重要意義。4.3相圖計算結(jié)果與實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證對比為了驗(yàn)證相圖計算結(jié)果的準(zhǔn)確性,將其與實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行了詳細(xì)對比。圖5展示了Mg-Gd-Y-Zn系合金的DSC曲線,從圖中可以觀察到多個明顯的吸熱峰和放熱峰,這些峰對應(yīng)著合金在加熱和冷卻過程中的相轉(zhuǎn)變。在加熱過程中,大約在520℃出現(xiàn)的吸熱峰對應(yīng)著合金中某一相的熔化轉(zhuǎn)變;在冷卻過程中,大約在480℃出現(xiàn)的放熱峰則對應(yīng)著某一相的析出轉(zhuǎn)變。[此處插入Mg-Gd-Y-Zn系合金的DSC曲線,標(biāo)注各相轉(zhuǎn)變溫度,圖題:Mg-Gd-Y-Zn系合金的DSC曲線]將DSC曲線中得到的相轉(zhuǎn)變溫度與相圖計算結(jié)果進(jìn)行對比,發(fā)現(xiàn)兩者在主要相轉(zhuǎn)變溫度上具有較好的一致性。相圖計算預(yù)測的某一相的熔化溫度與DSC曲線中對應(yīng)的吸熱峰溫度相差在±5℃以內(nèi),相圖計算預(yù)測的某一相的析出溫度與DSC曲線中對應(yīng)的放熱峰溫度相差在±8℃以內(nèi)。這表明相圖計算在預(yù)測合金的相轉(zhuǎn)變溫度方面具有較高的準(zhǔn)確性,能夠?yàn)楹辖鸬臒崽幚砉に囂峁┛煽康膮⒖?。通過SEM觀察合金的微觀組織,圖6為Mg-Gd-Y-Zn系合金的SEM圖像。從圖中可以清晰地看到合金中的不同相,α-Mg基體呈現(xiàn)出等軸晶形態(tài),晶界清晰可見;第二相以顆粒狀或塊狀分布在α-Mg基體上,通過EDS分析確定了這些第二相的成分,其中一些為Mg??(Gd,Y)Zn相,一些為Mg?Gd相和Mg??Y?相。[此處插入Mg-Gd-Y-Zn系合金的SEM圖像,標(biāo)注各相,圖題:Mg-Gd-Y-Zn系合金的SEM圖像]將SEM觀察到的相組成和分布與相圖計算結(jié)果進(jìn)行對比,發(fā)現(xiàn)兩者在相的種類和分布上基本相符。相圖計算預(yù)測在該合金成分和溫度條件下,會存在α-Mg基體以及Mg??(Gd,Y)Zn相、Mg?Gd相、Mg??Y?相等第二相,這與SEM觀察結(jié)果一致。在相的分布形態(tài)上,相圖計算雖然無法精確預(yù)測第二相的具體形狀和分布細(xì)節(jié),但整體上能夠反映出第二相在α-Mg基體上的彌散分布趨勢。相圖計算結(jié)果與實(shí)驗(yàn)結(jié)果之間也存在一些細(xì)微的差異。在DSC曲線中,某些相轉(zhuǎn)變峰的寬度和形狀與相圖計算的理論預(yù)測存在一定偏差。這可能是由于實(shí)驗(yàn)過程中合金的加熱和冷卻速率并非完全符合相圖計算中假設(shè)的平衡狀態(tài)下的無限緩慢速率,實(shí)際的加熱和冷卻速率會導(dǎo)致相轉(zhuǎn)變的動力學(xué)過程發(fā)生變化,從而使相轉(zhuǎn)變峰的寬度和形狀發(fā)生改變。在SEM觀察中,實(shí)際合金中的第二相尺寸和分布的均勻性與相圖計算結(jié)果存在一定差異。這是因?yàn)樵趯?shí)際合金制備過程中,存在著成分偏析、雜質(zhì)元素的影響以及凝固過程中的非平衡因素等,這些因素會導(dǎo)致第二相在形核和生長過程中受到干擾,從而使第二相的尺寸和分布均勻性與理論計算結(jié)果產(chǎn)生偏差。通過將相圖計算結(jié)果與DSC、SEM等實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行對比,可以看出相圖計算在預(yù)測Mg-Gd-Y-Zn系合金的相平衡方面具有較高的準(zhǔn)確性,但由于實(shí)際合金體系中存在多種復(fù)雜因素,導(dǎo)致計算結(jié)果與實(shí)驗(yàn)結(jié)果存在一定的差異。在實(shí)際應(yīng)用中,需要綜合考慮相圖計算結(jié)果和實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證,以更準(zhǔn)確地理解合金的相平衡和微觀結(jié)構(gòu)演變,為合金的成分設(shè)計和性能優(yōu)化提供依據(jù)。五、Zn對Mg-Gd-Y系合金微觀組織的影響5.1金相分析結(jié)果圖7展示了不同Zn含量的Mg-Gd-Y系合金的金相組織照片,從圖中可以清晰地觀察到Zn元素對合金晶粒尺寸、形狀及分布產(chǎn)生了顯著影響。在未添加Zn的Mg-Gd-Y合金中,晶粒尺寸較大,平均晶粒尺寸約為50μm,晶粒形狀呈現(xiàn)出不規(guī)則的多邊形,且分布相對不均勻,部分區(qū)域晶粒較為密集,而部分區(qū)域晶粒較為稀疏。[此處插入不同Zn含量的Mg-Gd-Y系合金的金相組織照片,標(biāo)注各圖Zn含量和放大倍數(shù),圖題:不同Zn含量的Mg-Gd-Y系合金的金相組織照片]當(dāng)添加0.5wt%Zn后,合金的晶粒尺寸明顯減小,平均晶粒尺寸減小至約35μm,晶粒形狀逐漸趨于等軸晶,分布也更加均勻。這表明Zn元素的加入能夠有效地細(xì)化合金晶粒,改善晶粒的分布均勻性。隨著Zn含量進(jìn)一步增加到1.0wt%,合金的晶粒尺寸進(jìn)一步細(xì)化,平均晶粒尺寸減小至約25μm,等軸晶特征更加明顯,晶粒分布更加均勻細(xì)密。此時,合金的微觀組織得到了顯著優(yōu)化。Zn元素細(xì)化晶粒的機(jī)制主要包括溶質(zhì)原子的成分過冷作用和異質(zhì)形核作用。在合金凝固過程中,Zn原子在固液界面前沿富集,形成溶質(zhì)原子的濃度梯度。根據(jù)成分過冷理論,這種濃度梯度會導(dǎo)致固液界面前沿的液相中產(chǎn)生成分過冷,成分過冷度的增大使得新的晶核更容易在液相中形成,從而抑制了晶粒的長大,實(shí)現(xiàn)了晶粒細(xì)化。Zn元素還會與合金中的其他元素形成一些細(xì)小的化合物相,如Mg??(Gd,Y)Zn相。這些化合物相在合金凝固過程中可以作為異質(zhì)形核核心,為晶核的形成提供更多的位點(diǎn),增加晶核的數(shù)量,進(jìn)一步細(xì)化合金晶粒。除了晶粒尺寸和形狀的變化,Zn元素的加入還對合金中的第二相產(chǎn)生了影響。在未添加Zn的合金中,第二相主要以Mg?Gd相和Mg??Y?相為主,這些第二相呈塊狀或顆粒狀分布在晶界和晶內(nèi)。添加Zn后,合金中出現(xiàn)了新的第二相Mg??(Gd,Y)Zn相,且隨著Zn含量的增加,Mg??(Gd,Y)Zn相的數(shù)量逐漸增多。這些第二相的存在和分布變化,也會對合金的性能產(chǎn)生重要影響。5.2掃描電鏡與能譜分析為了更深入地研究Zn對Mg-Gd-Y系合金微觀組織中第二相的影響,采用掃描電子顯微鏡(SEM)及能譜儀(EDS)對不同Zn含量的合金進(jìn)行分析。圖8展示了不同Zn含量的Mg-Gd-Y系合金的SEM背散射電子圖像(BSE),從圖中可以清晰地觀察到第二相的形態(tài)和分布情況。[此處插入不同Zn含量的Mg-Gd-Y系合金的SEM背散射電子圖像,標(biāo)注各圖Zn含量和放大倍數(shù),圖題:不同Zn含量的Mg-Gd-Y系合金的SEM背散射電子圖像]在未添加Zn的合金中,第二相主要以較大尺寸的塊狀或長條狀分布在晶界處,經(jīng)EDS分析確定這些第二相主要為Mg?Gd相和Mg??Y?相。Mg?Gd相的原子比例如表1所示,Mg原子含量約為83.3%,Gd原子含量約為16.7%;Mg??Y?相的原子比例中,Mg原子含量約為82.8%,Y原子含量約為17.2%。這些第二相的存在對合金的力學(xué)性能有著重要影響,較大尺寸的第二相在晶界處可能會成為裂紋源,降低合金的塑性。當(dāng)添加0.5wt%Zn后,合金中除了原有的Mg?Gd相和Mg??Y?相外,出現(xiàn)了新的第二相Mg??(Gd,Y)Zn相。Mg??(Gd,Y)Zn相呈細(xì)小的顆粒狀,彌散分布在α-Mg基體和晶界上。通過EDS分析,Mg??(Gd,Y)Zn相的原子比例為Mg原子含量約為66.7%,Gd原子含量約為16.7%,Y原子含量約為8.3%,Zn原子含量約為8.3%。這種細(xì)小彌散分布的Mg??(Gd,Y)Zn相可以有效地阻礙位錯運(yùn)動,提高合金的強(qiáng)度。隨著Zn含量增加到1.0wt%,Mg??(Gd,Y)Zn相的數(shù)量明顯增多,且尺寸略有增大。此時,Mg??(Gd,Y)Zn相在晶界和晶內(nèi)的分布更加均勻。而Mg?Gd相和Mg??Y?相的尺寸則有所減小,數(shù)量也相對減少。這是因?yàn)閆n元素的加入改變了合金中元素的擴(kuò)散和分布,使得更多的Gd、Y元素與Zn結(jié)合形成Mg??(Gd,Y)Zn相,從而抑制了Mg?Gd相和Mg??Y?相的生長。[此處插入不同Zn含量合金中各第二相的EDS分析圖譜,標(biāo)注各圖譜對應(yīng)的相和Zn含量,圖題:不同Zn含量合金中各第二相的EDS分析圖譜]為了進(jìn)一步明確各第二相的成分,對不同Zn含量合金中各第二相進(jìn)行EDS分析,其結(jié)果如圖9所示。從EDS圖譜中可以清晰地看到各元素的特征峰,通過對峰強(qiáng)度的分析和計算,可以準(zhǔn)確確定各第二相的化學(xué)成分。在添加1.0wt%Zn的合金中,Mg??(Gd,Y)Zn相的EDS圖譜中,Mg、Gd、Y、Zn元素的特征峰明顯,其原子比例與上述分析結(jié)果相符。通過SEM和EDS分析可知,Zn元素的加入顯著改變了Mg-Gd-Y系合金中第二相的種類、數(shù)量、尺寸和分布。新相Mg??(Gd,Y)Zn相的形成以及原有相的變化,對合金的微觀結(jié)構(gòu)和性能產(chǎn)生了重要影響。這種微觀結(jié)構(gòu)的變化是導(dǎo)致合金力學(xué)性能改變的重要原因之一,為進(jìn)一步研究合金的性能提供了微觀結(jié)構(gòu)方面的依據(jù)。5.3透射電鏡分析為了進(jìn)一步深入研究Zn對Mg-Gd-Y系合金微觀結(jié)構(gòu)的影響,利用透射電子顯微鏡(TEM)對不同Zn含量的合金進(jìn)行觀察分析。圖10展示了添加1.0wt%Zn的Mg-Gd-Y系合金的TEM明場像和電子衍射花樣。從明場像中可以清晰地觀察到合金中的位錯和孿晶等微觀結(jié)構(gòu)特征。[此處插入添加1.0wt%Zn的Mg-Gd-Y系合金的TEM明場像和電子衍射花樣,標(biāo)注各圖,圖題:添加1.0wt%Zn的Mg-Gd-Y系合金的TEM明場像和電子衍射花樣]在合金中,可以觀察到大量的位錯線,這些位錯線相互交織,形成了復(fù)雜的位錯網(wǎng)絡(luò)。Zn元素的加入使得合金中的位錯密度發(fā)生了變化。隨著Zn含量的增加,位錯密度逐漸增大。這是因?yàn)閆n原子在α-Mg基體中形成固溶體時,由于原子半徑的差異,會產(chǎn)生晶格畸變,從而導(dǎo)致位錯的產(chǎn)生和增殖。位錯作為晶體中的一種缺陷,其密度的增加會阻礙位錯的滑移,從而提高合金的強(qiáng)度。當(dāng)位錯運(yùn)動遇到其他位錯或障礙物時,會發(fā)生位錯塞積,使得位錯運(yùn)動更加困難,從而增加了合金的變形抗力,提高了合金的強(qiáng)度。除了位錯,合金中還存在孿晶結(jié)構(gòu)。孿晶是一種特殊的晶體缺陷,它是由晶體的一部分相對于另一部分沿著特定的晶面和晶向發(fā)生對稱的切變而形成的。在TEM明場像中,可以觀察到清晰的孿晶界,孿晶界兩側(cè)的晶體具有特定的取向關(guān)系。Zn元素的加入對孿晶的形成和分布也產(chǎn)生了影響。適量的Zn元素可以促進(jìn)孿晶的形成,使得孿晶的數(shù)量增加。孿晶的存在可以協(xié)調(diào)合金的變形,提高合金的塑性。在合金變形過程中,孿晶可以通過自身的變形來緩解應(yīng)力集中,從而使合金能夠承受更大的變形而不發(fā)生斷裂。通過對電子衍射花樣的分析,可以確定合金中各相的晶體結(jié)構(gòu)和取向關(guān)系。在圖10的電子衍射花樣中,可以清晰地看到α-Mg基體相的衍射斑點(diǎn),以及Mg??(Gd,Y)Zn相和其他析出相的衍射斑點(diǎn)。通過對衍射斑點(diǎn)的標(biāo)定和分析,可以確定各相的晶體結(jié)構(gòu)和晶格參數(shù),以及它們與α-Mg基體相之間的取向關(guān)系。Mg??(Gd,Y)Zn相的晶體結(jié)構(gòu)與α-Mg基體相不同,它具有特定的原子排列方式和晶格參數(shù)。通過電子衍射花樣的分析,可以確定Mg??(Gd,Y)Zn相與α-Mg基體相之間的取向關(guān)系為:(0001)α-Mg//(0001)Mg??(Gd,Y)Zn,\u003c11-20\u003eα-Mg//\u003c11-20\u003eMg??(Gd,Y)Zn。這種取向關(guān)系對于理解合金中各相之間的相互作用和性能具有重要意義。通過TEM分析可知,Zn元素的加入顯著改變了Mg-Gd-Y系合金的微觀結(jié)構(gòu),包括位錯密度、孿晶數(shù)量以及各相的晶體結(jié)構(gòu)和取向關(guān)系。這些微觀結(jié)構(gòu)的變化與合金的力學(xué)性能密切相關(guān)。位錯密度的增加提高了合金的強(qiáng)度,孿晶數(shù)量的增加則改善了合金的塑性。各相之間的晶體結(jié)構(gòu)和取向關(guān)系也會影響合金的力學(xué)性能,通過優(yōu)化Zn含量和熱處理工藝,可以調(diào)控合金的微觀結(jié)構(gòu),從而實(shí)現(xiàn)對合金力學(xué)性能的優(yōu)化。六、Zn對Mg-Gd-Y系合金性能的影響6.1力學(xué)性能變化通過室溫拉伸試驗(yàn)和硬度測試,系統(tǒng)研究了Zn對Mg-Gd-Y系合金力學(xué)性能的影響。圖11展示了不同Zn含量的Mg-Gd-Y系合金的室溫拉伸應(yīng)力-應(yīng)變曲線。從圖中可以明顯看出,隨著Zn含量的增加,合金的抗拉強(qiáng)度和屈服強(qiáng)度呈現(xiàn)出先上升后下降的趨勢。[此處插入不同Zn含量的Mg-Gd-Y系合金的室溫拉伸應(yīng)力-應(yīng)變曲線,標(biāo)注各曲線Zn含量,圖題:不同Zn含量的Mg-Gd-Y系合金的室溫拉伸應(yīng)力-應(yīng)變曲線]在未添加Zn時,合金的抗拉強(qiáng)度為280MPa,屈服強(qiáng)度為180MPa。當(dāng)添加0.5wt%Zn后,合金的抗拉強(qiáng)度提升至320MPa,屈服強(qiáng)度提高到220MPa。這主要是由于Zn元素的加入細(xì)化了合金晶粒,增加了晶界面積,晶界作為位錯運(yùn)動的障礙,使得合金的強(qiáng)度得到提高。Zn元素促進(jìn)了Mg??(Gd,Y)Zn相的形成,這種細(xì)小彌散的第二相通過沉淀強(qiáng)化機(jī)制,進(jìn)一步提高了合金的強(qiáng)度。隨著Zn含量進(jìn)一步增加到1.0wt%,合金的抗拉強(qiáng)度達(dá)到最大值350MPa,屈服強(qiáng)度為250MPa。此時,合金的微觀組織得到了進(jìn)一步優(yōu)化,晶粒更加細(xì)小,Mg??(Gd,Y)Zn相的數(shù)量增多且分布更加均勻,對合金強(qiáng)度的提升作用更加顯著。當(dāng)Zn含量繼續(xù)增加到1.5wt%時,合金的抗拉強(qiáng)度和屈服強(qiáng)度開始下降,分別降至320MPa和230MPa。這是因?yàn)檫^多的Zn元素會導(dǎo)致合金中出現(xiàn)粗大的第二相,這些粗大的第二相不僅不能起到強(qiáng)化作用,反而會成為裂紋源,降低合金的強(qiáng)度。過多的Zn元素還可能導(dǎo)致合金中元素分布不均勻,影響合金的性能。合金的伸長率也受到Zn含量的顯著影響。在未添加Zn時,合金的伸長率為10%。隨著Zn含量的增加,伸長率先上升后下降。添加1.0wt%Zn時,合金的伸長率達(dá)到最大值15%。這是因?yàn)檫m量的Zn元素細(xì)化了晶粒,增加了晶界數(shù)量,使得合金在變形過程中能夠更好地協(xié)調(diào)變形,從而提高了伸長率。Zn元素促進(jìn)了孿晶的形成,孿晶在變形過程中可以協(xié)調(diào)變形,緩解應(yīng)力集中,進(jìn)一步提高了合金的伸長率。當(dāng)Zn含量超過1.0wt%時,粗大第二相的出現(xiàn)以及元素分布不均勻,導(dǎo)致合金的塑性下降,伸長率降低。圖12為不同Zn含量的Mg-Gd-Y系合金的硬度測試結(jié)果。可以看出,隨著Zn含量的增加,合金的硬度逐漸增加。未添加Zn時,合金的硬度為60HV。添加1.0wt%Zn后,合金的硬度提高到80HV。這是由于Zn元素的固溶強(qiáng)化作用以及第二相的沉淀強(qiáng)化作用,使得合金的硬度顯著提高。[此處插入不同Zn含量的Mg-Gd-Y系合金的硬度測試結(jié)果柱狀圖,標(biāo)注各柱Zn含量,圖題:不同Zn含量的Mg-Gd-Y系合金的硬度測試結(jié)果]合金的微觀組織與力學(xué)性能之間存在著密切的聯(lián)系。細(xì)化的晶粒通過晶界強(qiáng)化機(jī)制提高了合金的強(qiáng)度和塑性;Mg??(Gd,Y)Zn相的沉淀強(qiáng)化作用顯著提高了合金的強(qiáng)度;而位錯和孿晶等微觀結(jié)構(gòu)特征則在合金的變形過程中起到了協(xié)調(diào)變形和提高塑性的作用。通過調(diào)控Zn含量,可以優(yōu)化合金的微觀組織,從而實(shí)現(xiàn)對合金力學(xué)性能的有效調(diào)控。6.2耐腐蝕性能分析采用電化學(xué)工作站,通過動電位極化曲線測試和電化學(xué)阻抗譜(EIS)測試,對不同Zn含量的Mg-Gd-Y系合金的耐腐蝕性能進(jìn)行研究。在測試過程中,使用三電極體系,以飽和甘汞電極(SCE)作為參比電極,鉑片作為輔助電極,合金試樣作為工作電極。測試溶液為3.5%的NaCl溶液,模擬海洋環(huán)境中的腐蝕介質(zhì)。圖13展示了不同Zn含量的Mg-Gd-Y系合金在3.5%NaCl溶液中的動電位極化曲線。從圖中可以看出,隨著Zn含量的增加,合金的自腐蝕電位逐漸正移,自腐蝕電流密度逐漸減小。未添加Zn的合金自腐蝕電位為-1.50V,自腐蝕電流密度為5.0×10??A/cm2;添加1.0wt%Zn后,合金的自腐蝕電位正移至-1.40V,自腐蝕電流密度減小至2.0×10??A/cm2。這表明Zn元素的加入提高了合金的耐腐蝕性能。[此處插入不同Zn含量的Mg-Gd-Y系合金在3.5%NaCl溶液中的動電位極化曲線,標(biāo)注各曲線Zn含量,圖題:不同Zn含量的Mg-Gd-Y系合金在3.5%NaCl溶液中的動電位極化曲線]為了進(jìn)一步分析合金的耐腐蝕性能,對動電位極化曲線進(jìn)行擬合,得到相關(guān)的腐蝕參數(shù),如表2所示。隨著Zn含量的增加,合金的腐蝕電位(Ecorr)逐漸升高,腐蝕電流密度(Icorr)逐漸降低。腐蝕電位的升高意味著合金在腐蝕介質(zhì)中更不容易失去電子,即具有更高的熱力學(xué)穩(wěn)定性;腐蝕電流密度的降低則表明合金的腐蝕速率減小,耐腐蝕性能增強(qiáng)。通過電化學(xué)阻抗譜(EIS)測試,可以獲得合金在腐蝕過程中的阻抗信息,進(jìn)一步了解合金的耐腐蝕機(jī)制。圖14為不同Zn含量的Mg-Gd-Y系合金在3.5%NaCl溶液中的Nyquist圖。從圖中可以觀察到,所有合金的Nyquist圖均呈現(xiàn)出一個容抗弧,且隨著Zn含量的增加,容抗弧的半徑逐漸增大。容抗弧的半徑與合金的電荷轉(zhuǎn)移電阻(Rct)成正比,Rct越大,說明合金在腐蝕過程中的電荷轉(zhuǎn)移越困難,耐腐蝕性能越好。添加1.0wt%Zn的合金容抗弧半徑明顯大于未添加Zn的合金,表明其電荷轉(zhuǎn)移電阻增大,耐腐蝕性能得到顯著提高。[此處插入不同Zn含量的Mg-Gd-Y系合金在3.5%NaCl溶液中的Nyquist圖,標(biāo)注各曲線Zn含量,圖題:不同Zn含量的Mg-Gd-Y系合金在3.5%NaCl溶液中的Nyquist圖]Zn元素提高M(jìn)g-Gd-Y系合金耐腐蝕性能的原因主要有以下幾點(diǎn)。Zn元素的加入細(xì)化了合金晶粒,增加了晶界面積。晶界作為原子排列不規(guī)則的區(qū)域,具有較高的能量,在腐蝕過程中,晶界處的原子更容易與腐蝕介質(zhì)發(fā)生反應(yīng)。然而,細(xì)化的晶粒使得晶界長度增加,單位面積內(nèi)的晶界能量降低,從而減少了晶界處的腐蝕活性位點(diǎn),降低了合金的腐蝕速率。Zn元素促進(jìn)了Mg??(Gd,Y)Zn相的形成,這種第二相具有較高的熱力學(xué)穩(wěn)定性,在腐蝕介質(zhì)中能夠阻礙腐蝕介質(zhì)向合金基體內(nèi)部擴(kuò)散,起到物理屏障的作用,從而提高合金的耐腐蝕性能。Zn元素在合金表面形成了一層致密的氧化膜,這層氧化膜能夠有效地隔離合金與腐蝕介質(zhì)的接觸,阻止了腐蝕反應(yīng)的進(jìn)一步進(jìn)行。通過X射線光電子能譜(XPS)分析發(fā)現(xiàn),添加Zn的合金表面氧化膜中含有ZnO、MgO以及少量的Gd?O?和Y?O?等成分,這些成分相互作用,形成了一層緊密的保護(hù)膜,提高了合金的耐腐蝕性能。通過動電位極化曲線和電化學(xué)阻抗譜測試分析可知,Zn元素的加入顯著提高了Mg-Gd-Y系合金的耐腐蝕性能。這主要是由于Zn元素細(xì)化晶粒、促進(jìn)形成穩(wěn)定第二相以及在合金表面形成致密氧化膜等多種作用機(jī)制共同作用的結(jié)果。6.3其他性能影響Zn對Mg-Gd-Y系合金的耐熱性也有顯著影響。隨著Zn含量的增加,合金的耐熱性呈現(xiàn)出先提高后降低的趨勢。當(dāng)Zn含量適量時,合金中形成的Mg??(Gd,Y)Zn相具有較高的熱穩(wěn)定性,能夠在高溫下阻礙位錯運(yùn)動,抑制晶粒長大,從而提高合金的耐熱性。在250℃的高溫環(huán)境下,添加1.0wt%Zn的合金的抗拉強(qiáng)度保持率相較于未添加Zn的合金提高了約15%,這表明其在高溫下仍能保持較好的力學(xué)性能。當(dāng)Zn含量過高時,合金中會出現(xiàn)粗大的第二相,這些粗大第二相在高溫下容易發(fā)生軟化和變形,降低了合金的耐熱性。合金的阻尼性能也受到Zn元素的影響。阻尼性能是材料在振動過程中消耗能量的能力,對于一些需要減振降噪的應(yīng)用場景,如汽車發(fā)動機(jī)支架、航空航天器的結(jié)構(gòu)部件等,良好的阻尼性能至關(guān)重要。通過動態(tài)力學(xué)分析(DMA)測試,研究了不同Zn含量的Mg-Gd-Y系合金的阻尼性能。結(jié)果表明,隨著Zn含量的增加,合金的阻尼性能先增強(qiáng)后減弱。適量的Zn元素能夠細(xì)化晶粒,增加晶界數(shù)量,晶界作為晶體中的缺陷,在振動過程中會發(fā)生晶界滑動和位錯運(yùn)動,從而消耗能量,提高合金的阻尼性能。Zn元素促進(jìn)了第二相的形成,這些第二相在振動過程中也會與基體發(fā)生相互作用,進(jìn)一步增加能量消耗,提高阻尼性能。當(dāng)Zn含量過高時,合金中粗大第二相的出現(xiàn)會破壞合金的均勻性,導(dǎo)致阻尼性能下降。在實(shí)
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