專題01電離常數(shù)的計(jì)算與應(yīng)用掌握電離常數(shù)計(jì)算的幾種類型，了解電離常數(shù)的應(yīng)用。2、知道電離常數(shù)的影響因素。3、了解電離度和電離常數(shù)的關(guān)系，并能進(jìn)行簡單計(jì)算。知識(shí)點(diǎn)1電離平衡常數(shù)1．表達(dá)式(1)一元弱酸HA的電離常數(shù)：根據(jù)HAH＋＋A－，可表示為___________。(2)二元弱酸(H2A)：H2AH+＋HA—Ka1＝___________HA—H+＋A2—Ka2＝___________(3)一元弱堿BOH的電離常數(shù)：根據(jù)BOHB＋＋OH－，可表示為Kb＝___________。2．特點(diǎn)(1)電離平衡常數(shù)與______有關(guān)，與濃度無關(guān)，升高溫度，K值______。(2)電離平衡常數(shù)反映弱電解質(zhì)的____________，K越大，表示弱電解質(zhì)越易______，酸性或堿性______。(3)多元弱酸的各級(jí)電離常數(shù)的大小關(guān)系是K1?K2?K3……，故其酸性取決于____________電離。3．電離平衡常數(shù)的應(yīng)用(1)判斷弱酸(或弱堿)的相對(duì)強(qiáng)弱，電離常數(shù)越______，酸性(或堿性)越______。(2)判斷鹽溶液的酸性(或堿性)強(qiáng)弱：電離常數(shù)越______，對(duì)應(yīng)的鹽水解程度越______，酸性(或堿性)越______。(3)判斷復(fù)分解反應(yīng)能否發(fā)生：一般符合“強(qiáng)酸制弱酸”規(guī)律。(4)判斷微粒濃度或濃度比值的變化：利用溫度不變電離常數(shù)就不變來判斷溶液中微粒濃度或者比值的變化情況，有時(shí)候還會(huì)結(jié)合Kw一起進(jìn)行判斷，如：0.1mol·L1CH3COOH溶液中加水稀釋，c(CH3COO-)c(CH3COOH)=c(C知識(shí)點(diǎn)2電離度1．概念在一定條件下的弱電解質(zhì)達(dá)到______平衡時(shí)，已經(jīng)電離的電解質(zhì)分子數(shù)占_____________________的百分比。2．表示方法α＝eq\f(已電離的弱電解質(zhì)分子數(shù),溶液中原有弱電解質(zhì)的總分子數(shù))×100%也可表示為α＝eq\f(弱電解質(zhì)的某離子濃度,弱電解質(zhì)的初始濃度)×100%3．影響因素(1)相同溫度下，同一弱電解質(zhì)，濃度越大，其電離度(α)越______。(2)相同濃度下，同一弱電解質(zhì)，溫度越高，其電離度(α)越______。4．電離度與平衡常數(shù)的關(guān)系電離平衡常數(shù)與電離度(α)的關(guān)系(以一元弱酸為例)HAH＋＋A－起始：c酸00轉(zhuǎn)化：c酸·α

c酸·αc酸·α平衡：c酸·(1－α)c酸·αc酸·αKa＝eq\f(c酸·α2,c酸·1－α)＝eq\f(c酸·α2,1－α)，α很小，可認(rèn)為1－α≈1，則Ka＝____________或α＝eq\r(\f(Ka,c酸))?！舅季S建?！侩婋x常數(shù)的4大應(yīng)用判斷弱酸(或弱堿)的相對(duì)強(qiáng)弱電離常數(shù)越大，酸性(或堿性)越強(qiáng)。如：常溫下，CH3COOH的Ka＝1．8×10－5，H2CO3的Ka1＝4.3×10－7、Ka2＝5.6×10－11。則酸性：CH3COOH>H2CO3>HCOeq\o\al(－,3)判斷鹽溶液的酸性(或堿性)強(qiáng)弱電離常數(shù)越大，對(duì)應(yīng)的鹽水解程度越小，堿性(或酸性)越弱。如：利用上面電離常數(shù)的數(shù)值可知等濃度的CH3COONa、NaHCO3、Na2CO3溶液的pH由大到小的順序?yàn)镹a2CO3>NaHCO3>CH3COONa判斷復(fù)分解反應(yīng)能否發(fā)生一般符合“強(qiáng)酸制弱酸”規(guī)律。如：利用上面中電離常數(shù)的數(shù)值可知，向Na2CO3溶液中加入足量CH3COOH的離子方程式為COeq\o\al(2－,3)＋2CH3COOH=2CH3COO－＋H2O＋CO2↑判斷微粒濃度比值的變化弱電解質(zhì)加水稀釋時(shí)，能促進(jìn)弱電解質(zhì)的電離，溶液中離子和分子的濃度會(huì)發(fā)生相應(yīng)的變化，但電離常數(shù)不變，題目中經(jīng)常利用電離常數(shù)來判斷溶液中微粒濃度比值的變化情況。如把0.1mol·L－1CH3COOH溶液加水稀釋，eq\f(c（CH3COO－）,c（CH3COOH）)＝eq\f(c（CH3COO－）·c（H＋）,c（CH3COOH）·c（H＋）)＝eq\f(Ka,c（H＋）)稀釋時(shí)，c(H＋)減小，Ka值不變，則eq\f(c（CH3COO－）,c（CH3COOH）)變大知識(shí)點(diǎn)三電離常數(shù)的計(jì)算類型方法探究圖像中計(jì)算電離常數(shù)重點(diǎn)是選取特殊的時(shí)刻，一般來說選取最多的是起始點(diǎn)、恰好完全反應(yīng)的時(shí)刻、中性時(shí)刻，以及特殊曲線交點(diǎn)時(shí)刻，這些點(diǎn)計(jì)算比較方便類型一起點(diǎn)時(shí)刻：巧用三段式例1、HR是一元酸。室溫時(shí)，用0.250mol·L－1NaOH溶液滴定25.0mLHR溶液時(shí)，溶液的pH變化情況如圖所示。其中，b點(diǎn)表示兩種物質(zhì)恰好完全反應(yīng)。計(jì)算的電離常數(shù)Ka＝5×10－6方法探究：此題根據(jù)縱坐標(biāo)所給的數(shù)據(jù)，起點(diǎn)時(shí)刻pH＝3，HR中和一半時(shí)的pH＝4.7，可以優(yōu)先考慮起點(diǎn)時(shí)刻計(jì)算電離常數(shù)，常用方法：三段式解析：根據(jù)題意，b點(diǎn)時(shí)酸堿恰好完全反應(yīng)，則c(HR)＝0.250mol·L－1×0.02L÷0.025L＝0.2mol·L－1，即0.2mol·L－1的HR溶液的pH＝3HRH+＋R—起始：0.200轉(zhuǎn)化：10－310－310－3平衡：0.210－310－310－3類型二遇中性時(shí)刻：電荷守恒配合物料守恒兩步搞定方法探究：中性時(shí)刻采取電荷守恒和物料守恒，解題時(shí)建議用物質(zhì)的量守恒去寫，因?yàn)樵诜磻?yīng)過程中體積已經(jīng)發(fā)生了變化解析：根據(jù)電荷守恒得c(H＋)＋c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)＋c(OH－)，因?yàn)閏(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)，所以c(H＋)＝c(OH－)，故溶液顯中性。電荷守恒得：n(H＋)＋n(NHeq\o\al(＋,4))＝n(Cl－)＋n(OH－)，則：n(NHeq\o\al(＋,4))＝n(Cl－)=0.01×4=0.04mol物料守恒得：3a＝n(NHeq\o\al(＋,4))＋n(NH3·H2O)，則：n(NH3·H2O)＝(3a—0.04)mol類型三恰好完全反應(yīng)時(shí)刻：水解三段式法或利用水解常數(shù)和電離常數(shù)的關(guān)系水解平衡常數(shù)與電離常數(shù)的關(guān)系=1\*GB3①CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－=2\*GB3②NH4+＋H2ONH3H2O＋H+類型四利用圖像特殊交點(diǎn)求電離常數(shù)說明：pH為橫坐標(biāo)、分布系數(shù)(即組分的平衡濃度占總濃度的分?jǐn)?shù))為縱坐標(biāo)一元弱酸(以CH3COOH為例)二元酸(以草酸H2C2O4為例)δ0為CH3COOH分布系數(shù)δ1為CH3COO－分布系數(shù)δ0為H2C2O4分布系數(shù)、δ1為HC2Oeq\o\al(－,4)分布系數(shù)、δ2為C2Oeq\o\al(2－,4)分布系數(shù)交點(diǎn)即為CH3COOH的電離常數(shù)的負(fù)對(duì)數(shù)左邊交點(diǎn)為H2C2O4的第一步電離常數(shù)的負(fù)對(duì)數(shù)右邊交點(diǎn)為H2C2O4的第二步電離常數(shù)的負(fù)對(duì)數(shù)題型01電離平衡常數(shù)及其應(yīng)用【典例】室溫下，通過下列實(shí)驗(yàn)探究SO2的性質(zhì)。已知Ka1(H2SO3)=1.3×102，Ka2(H2SO3)=6.2×108.。實(shí)驗(yàn)1：將SO2氣體通入水中，測得溶液pH=3。實(shí)驗(yàn)2：將SO2氣體通入0.1mol·L1NaOH溶液中，當(dāng)溶液pH=4時(shí)停止通氣。實(shí)驗(yàn)3：將SO2氣體通入0.1mol·L1酸性KMnO4溶液中，當(dāng)溶液恰好褪色時(shí)停止通氣。下列說法正確的是()A．實(shí)驗(yàn)1所得溶液中：cSO32＋cHSO3＞c(H＋)B．實(shí)驗(yàn)2所得溶液中：cSO32＞cHSO3C．實(shí)驗(yàn)2所得溶液經(jīng)蒸干、灼燒制得NaHSO3固體D．實(shí)驗(yàn)3所得溶液中：cSO42＞cMn2+【變式】已知溶劑分子結(jié)合H+的能力會(huì)影響酸給出H+的能力，某溫度下部分酸在冰醋酸中的pKa如下表所示，下列說法錯(cuò)誤的是()分子式HClO4H2SO4HClHNO34.877.24(一級(jí))8.99.4A．HClO4在冰醋酸中的電離方程式：HClO4+CH3COOHClO4+CH3COOH2+B．在冰醋酸中酸性：HClO4＞H2SO4＞HCl＞HNO3C．結(jié)合H+的能力：H2O＞CH3COOHD．相同溫度下醋酸在液氨中的pKa大于其在水中的pKa題型02電離平衡常數(shù)等有關(guān)計(jì)算【典例】按要求回答下列問題。(1)已知室溫下HA的電離平衡常數(shù)Ka=1.0×105100mL0.lmol100mL0.lmol·L1HA溶液中，HA的電離度為。(2)已知次氯酸(HClO)的電離平衡常數(shù)為Ka=4.0×108，向20mL0.1mol?L1的HClO溶液中滴加少量硫酸，再加水稀釋至40mL，此時(shí)測得c(H+)=0.05mol?L1，則溶液中c(ClO)=mol?L1?！咀兪健?1)碳?xì)浠衔锿耆紵蒀O2和H2O。常溫常壓下，空氣中的CO2溶于水，達(dá)到平衡時(shí)，溶液的pH=5.60，c(H2CO3)=1.5×105mol·L1。若忽略水的電離及H2CO3的第二級(jí)電離，則H2CO3HCO3-+H+的電離常數(shù)K1=(已知：105.60=2.5×106(2)已知室溫時(shí)，0.1mol·L1某一元酸HA在水中有0.1%發(fā)生電離，此酸的電離常數(shù)約為。

(3)在25℃下，將amol·L1的氨水與0.01mol·L1的鹽酸等體積混合，反應(yīng)平衡時(shí)溶液中c(NH4+)=c(Cl)，則溶液顯(填“酸”、“堿”或“中”)性；用含a的代數(shù)式表示NH3·H2O的電離常數(shù)Kb=(4)常溫下，將amol·L1的醋酸與bmol·L1Ba(OH)2溶液等體積混合，充分反應(yīng)后，溶液中存在2c(Ba2+)=c(CH3COO)，則該混合溶液中醋酸的電離常數(shù)Ka=(用含a和b的代數(shù)式表示)。

(5)25℃時(shí)，向含amolNH4NO3的溶液中滴加bL氨水，溶液呈中性，則所滴加氨水的濃度為mol·L1。[已知Kb(NH3·H2O)=2×105]

題型03巧用“三段式”求電離常數(shù)C．表示的與粒子濃度比值的對(duì)數(shù)關(guān)系【變式】弱電解質(zhì)在水溶液中存在電離平衡。(1)醋酸是常見的弱酸。①醋酸在水溶液中的電離方程式為。a．滴加少量濃鹽酸b．加水稀釋

c．加入少量醋酸鈉晶體d．升高溫度(2)25℃時(shí)，pH=2的鹽酸和醋酸各1mL分別加水稀釋，pH隨溶液體積變化的曲線如下圖所示。請(qǐng)回答如下問題

①曲線(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)代表鹽酸的稀釋過程②a溶液的導(dǎo)電性比c溶液的導(dǎo)電性(填“強(qiáng)”或“弱”)④設(shè)稀釋前的醋酸電離度為0.1%，醋酸的電離常數(shù)Ka=。題型04電荷守恒配合物料守恒求電離常數(shù)D．水的電離程度：d>c>a>b題型05利用圖像特殊交點(diǎn)求電離常數(shù)A．滴定時(shí)，酚酞和甲基橙均可作指示劑C．滴定過程中，水的電離程度：n<p<q【變式】按要求回答下列問題：(1)常溫下0.1mol·L1的CH3COOH溶液加水稀釋過程，下列表達(dá)式的數(shù)值一定變小的是_______(填字母)。(3)已知25℃時(shí)，三種酸的電離平衡常數(shù)如下：化學(xué)式————①下列四種離子結(jié)合H+能力最強(qiáng)的是(填字母)?！眷柟逃?xùn)練】B．a(chǎn)→b→c的滴定過程中，水的電離程度先增大后減小2．已知常溫下濃度為0.1mol溶質(zhì)NaFNaClONaHCONapH7.59.78.211.6下列有關(guān)說法不正確的是A．pH=2的HF溶液與pH=12的NaOH溶液以體積比1：1混合，則有：cB．加熱0.1molC．0.1mol?D．電離平衡常數(shù)大小關(guān)系：K4．常溫下，Ka1H2CO3=10下列敘述錯(cuò)誤的是A．KspCaCOB．a(chǎn)點(diǎn)溶液中cC．b點(diǎn)溶液中cD．0.1?mol?B．在NaHCO3溶液中，c(H+)>c(OH)6．某溫度下，HNO2和CH3COOH的電離常數(shù)分別為7.2×10?4和1.8×A．曲線I表示HNO2，曲線II表示B．酸的電離程度：c<dC．b點(diǎn)酸的總物質(zhì)的量濃度小于c點(diǎn)酸的總物質(zhì)的量濃度D．c、d兩點(diǎn)的溶液分別與NaOH恰好中和，溶液中nNa7．常溫下，0.1mol?LA．nOH? B．cOH?cNH8．相同溫度下，根據(jù)三種酸的電離常數(shù)，下列判斷正確的是酸HXHYHZ電離常數(shù)Ka9×1079×1061×102A．三種酸的強(qiáng)弱關(guān)系：HX>HY>HZB．反應(yīng)HZ+Y=HY+Z能夠發(fā)生C．同pH值同體積的三種酸與足量鎂條反應(yīng)，HZ產(chǎn)生的H2最多D．1mol/LHX溶液的電離常數(shù)大于0.1mol/LHX溶液的電離常數(shù)9．與純水的電離相似，液氨中也存在電離平衡：2NH3?NH4++A．液氨中含有NH3、NH4+、B．液氨的電離達(dá)到平衡時(shí)：c(NH3)=c(NH4+)=c(C．一定溫度下，液氨電離產(chǎn)物NH4+和D．升溫時(shí)，c(NH4+)和c(10．按要求回答下列問題Ⅱ.已知：pKa=lgKa，25℃時(shí)，H2SeO3的pKa1=1.34，pKa2=7.34。用0.1mol·L1NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L1H2SeO3溶液的滴定曲線如圖所示(曲線上的數(shù)字為pH)。(填“＜”或“=”或“＞”)【強(qiáng)化訓(xùn)練】A．、都是弱酸，且的酸性比的弱12.25℃時(shí)，用NaOH溶液調(diào)節(jié)醋酸溶液的pH，實(shí)驗(yàn)測得溶液中CH3COOH、CH3COO的分布