考點(diǎn)7鹵代燃

【核心考點(diǎn)梳理】

一、鹵代燒

1.概念與分類

2.鹵代炫的命名：一般用系統(tǒng)命名法，與燃類的命名相似。例如：

CH.CH.CHCH,CH,—CH>

''II'I'

Cl、CH2=CH—CkBrBr

2氯丁烷氯乙烯1,2二澳乙烷

3.物理性質(zhì)

4.幾種鹵代燒的密度和沸點(diǎn)

名稱結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式熔點(diǎn)/℃沸點(diǎn)/℃

氯甲烷CH3cl0.916-24

氯乙烷CH3CH2CI0.89812

1氯丙烷CH3CH2CH2CI0.89046

1氯丁烷CH3cH2cH2cH2。0.88678

1氯戊烷CH3cH2cH2cH2cH2。0.882108

二、鹵代危的化學(xué)性質(zhì)

1.取代反應(yīng)(水解反應(yīng))

實(shí)驗(yàn)裝置

①中溶液分層

實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象②中有機(jī)層厚度減小，直至消失

④中有淡黃色沉淀生成

實(shí)驗(yàn)解釋汰乙烷與NaOH溶液共熱產(chǎn)生了Br-

由實(shí)驗(yàn)可知：

(1)設(shè)乙烷與氫氧化鈉溶液共熱時(shí)斷裂的是C—Br,水中的羥基與碳原子形成C—O,斷下的Br與水中的H

結(jié)合成HBro

水

(2)溟乙烷與NaOH溶液共熱反應(yīng)的化學(xué)方程式為CH3CH2Br+NaOH—CH3CH2OH+NaBro反應(yīng)類型為

取代反應(yīng)。

水

(3)反應(yīng)機(jī)理：R—X+NaOH——R—OH+NaX。

在鹵代燃分子中，由于鹵素原子的電負(fù)性比碳原子的大，使C—X的電子向鹵素原子偏移，進(jìn)而使碳原子帶

部分正電荷(3+),鹵素原子帶部分負(fù)電荷(6一),這樣就形成一個(gè)極性較強(qiáng)的共價(jià)鍵：C6+-Xa-o因此，鹵

代始在化學(xué)反應(yīng)中，C—X較易斷裂，使鹵素原子被其他原子或原子團(tuán)所取代，生成負(fù)離子而離去。

2.消去反應(yīng)

實(shí)驗(yàn)裝置實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象

反應(yīng)產(chǎn)生的氣體經(jīng)水洗后，使酸性

KMnCh溶液褪色

生成的氣體分子中含有碳碳不飽和鍵

由實(shí)驗(yàn)可知：

乙醇

(1)1澳丁烷與氫氧化鈉的乙醇溶液共熱反應(yīng)后，化學(xué)方程式為CH3cH2cH2cHzBr+NaOH—廠

CH3CH2CH=CH2t+NaBr+H2Oo

⑵消去反應(yīng)：有機(jī)化合物在一定條件下，從一個(gè)分子中脫去一個(gè)或幾個(gè)小分子(如H2O、HX等)，而生成含

不飽和鍵的化合物的反應(yīng)。

II

R—C—C—

II醉

HX+NaOH—R—C=C—+NaX+H20o

(3)①實(shí)驗(yàn)中盛有水的試管的作用是為了除去揮發(fā)出來(lái)的乙醇，原因是乙醇也能使酸性高鋅酸鉀溶液褪色，

干擾丁烯的檢驗(yàn)。

②除酸性高缽酸鉀溶液外還可以用溟的四氯化碳溶液來(lái)檢驗(yàn)丁烯，此時(shí)氣體還用先通入水中嗎？不用，理

由是乙醉與澳不反應(yīng)，不會(huì)干擾丁烯的檢驗(yàn)。

【核心歸納】漠乙烷取代(水解)反應(yīng)與消去反應(yīng)的比較

反應(yīng)類型取代反應(yīng)(水解反應(yīng))消去反應(yīng)

反應(yīng)條NaOH水溶液、加熱NaOH醛溶液、加熱

鍵的變化C-Br鍵斷裂形成C-0鍵C-Br犍與C-H鍵斷裂形成碳碳雙鍵

生成物、

CH3cH2OHNaBrCH2=CH2>NaBr.H2O

三、鹵代是中鹵素原子的檢驗(yàn)、制取鹵代煌的方法

1.鹵代危中鹵素原子的檢驗(yàn)

(1)實(shí)驗(yàn)流程

(2)實(shí)驗(yàn)要點(diǎn)

①通過(guò)水解反應(yīng)或消去反應(yīng)將鹵素原子轉(zhuǎn)化為鹵素離子。

②排除其他離子對(duì)鹵素離子檢驗(yàn)的干擾，鹵素原子轉(zhuǎn)化為鹵素離子后必須加入稀硝酸中和過(guò)量的堿。

2.制取鹵代烽的方法

光昭

(1)烷煌取代法：CH4+CI2―LCHaCl+HCL

⑵烯供得加成鹵素：

CH2=CH2+Br2—>CH2BrCH2Bro

(3)烯(塊悔加成鹵化氫：CH=CH2+HC1"可CH3cH￡1。

2o

〃~\FeBn

(4)芳香燃取代法：X=Z+Bn」*Br+HBro

【特別提醒】工業(yè)上制備氯乙烷時(shí)，常用CH2=CH?與HC1發(fā)生加成反應(yīng)制取，因?yàn)橐蚁┡c氯化氫反應(yīng)產(chǎn)物

純凈，易分離、提純。

3.鹵代烽的用途與危害

(1)用途：制冷劑、滅火劑、溶劑、麻醉劑、合成有機(jī)化合物。

(2)危害：含氯、澳的氟代烷可對(duì)臭氧層產(chǎn)生破壞作用，形成臭氧空洞，危及地球上的生物。

4.鹵代烯烷

鹵代烯垃的某些化學(xué)性質(zhì)與烯燃的相似，能發(fā)生加成反應(yīng)和加成聚合反應(yīng)。例如，氯乙烯能加成聚合生成

聚氯乙烯，四氟乙烯加成聚合生成聚四氟乙烯。聚氯乙烯和聚四氟乙烯都是用途廣泛的高分子材料。

WCF2=CF2—>CF2—CF2

四氟乙烯聚四氨乙烯

【必備知識(shí)基礎(chǔ)練】

1.(2021.哈爾濱市.黑龍江實(shí)驗(yàn)中學(xué)高二期末)下列實(shí)驗(yàn)操作中正確的是()

A.制取澳紫：將鐵屑、澳水、米混合加熱

B.實(shí)驗(yàn)室制取硝基苯：先加入濃硫酸，再加茉，最后滴入濃硝酸

C.除去乙烷中的乙烯：通入溪水中

D.檢驗(yàn)鹵代燃中的鹵原子：加入NaOH溶液共熱，再加AgNS溶液，觀察沉淀顏色

【答案】C

【解析】

A.制取澳苯：將鐵屑、液澳、苯混合加熱，是液溟不是濱水，A錯(cuò)誤；

B.實(shí)驗(yàn)室制取硝基苯：先向濃硝酸中加入濃硫酸，冷卻，再加入苯，因濃硫酸和濃硝酸混合會(huì)釋放出大量

的熱，苯的沸點(diǎn)低，會(huì)造成苯的大量揮發(fā)，B錯(cuò)誤；

C.除去乙烷中的乙烯：通入濱水中，乙烯和澳發(fā)生加成反應(yīng)生成液態(tài)的1,2二澳乙烷而把乙烯除去，C

正確：

【答案】D

【分^5】

消去反應(yīng)是有機(jī)物在適當(dāng)?shù)臈l件下，從一個(gè)分子中脫去一個(gè)小分子（如水、HX等），生成不飽和（雙鍵或三鍵）

化合物的反應(yīng)，據(jù)此分析判斷。

【解析】

故選Do

6.12021?長(zhǎng)沙市明德中學(xué)高二開(kāi)學(xué)考試）某有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示，下列關(guān)于該物質(zhì)的說(shuō)法中不正確

的是（）

CH2cH3

H2C=C-CH2Br

A.該物質(zhì)不能發(fā)生加成反應(yīng)，但能在一定條件下發(fā)生加聚反應(yīng)

B.該物質(zhì)不能和AgNOs溶液反應(yīng)產(chǎn)生AgBr沉淀

C.該物質(zhì)在NaOH的醉溶液中加熱可轉(zhuǎn)化為醉類

D.該物質(zhì)可使溟水褪色

【答案】AC

【解析】

A.該物質(zhì)中含有碳碳雙鍵，可以發(fā)生加成反應(yīng)，A錯(cuò)誤；

B.該物質(zhì)為非電解質(zhì)，不能電離出澳離子，則不能和AgNCh溶液反應(yīng)產(chǎn)生AgBr沉淀，B正確；

C.該物質(zhì)在NaOH水溶液加熱的條件可以發(fā)生水解反應(yīng)生成醇類，C錯(cuò)誤；

D.該物質(zhì)中含有碳碳雙鍵，可以發(fā)生加成反應(yīng)使溪水褪色，D正確；

綜上所述答案為ACo

7.某鹵代煌的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖，其為無(wú)色透明液體，微溶于水，可混溶于多數(shù)有機(jī)溶劑，易燃，其蒸氣與空氣可形成

爆炸性混合物，遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。主要用于有機(jī)合成及用作溶劑等。下列有關(guān)該鹵代點(diǎn)的敘述

正麗的是（）

C1

A.分子式為C4H8C1

B.與硝酸銀溶液混合產(chǎn)生不溶于稀硝酸的白色沉淀

C.該鹵代烽的名字為2氯丁烷

D.與氫氧化鈉、乙醇在加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)的有機(jī)產(chǎn)物只有一種

【答案】C

【解析】分了?式為C4HyCl.A項(xiàng)錯(cuò)誤;2氯丁烷中不含氯離子，不能和硝酸銀反應(yīng),B項(xiàng)錯(cuò)誤;主鏈含有4個(gè)碳原

子,氯原子連在第2個(gè)碳原子上,故系統(tǒng)命名為2氯丁烷,C項(xiàng)正確;發(fā)生消去反應(yīng)可以得到1丁烯和2丁烯兩

種有機(jī)產(chǎn)物,D項(xiàng)錯(cuò)誤。

8.由CH3cH2cH2Br制備CH3cH(0H)CH20H,依次從左至右發(fā)生的反應(yīng)類型和反應(yīng)條件都正確的是()

選項(xiàng)反應(yīng)類型反應(yīng)條件

加成反應(yīng);取代反應(yīng);消去

AKOH的乙醇溶液、加熱;KOH水溶液、力口熱;常溫

反應(yīng)

消去反應(yīng);加成反應(yīng);取代

BNaOH水溶液、加熱;常溫;NaOH的乙醇溶液、加熱

反應(yīng)

氧化反應(yīng);取代反應(yīng);消去

C加熱:KOH的乙醇溶液、力口熱:KOH水溶液、加熱

反應(yīng)

消去反應(yīng);加成反應(yīng);水解

DNaOH的乙醇溶液、加熱;常溫乙aOH水溶液、加熱

反應(yīng)

【答案】D

【解析】CH3cH(OH)CH20H可以由CH3CHBrCH2Br水解得到，而CH3CHBi€H2Br可以由CH3cH-CH?與濱

加成得到，CH3cH-CH2由CH3CH2CH2Br發(fā)生消去反應(yīng)得到，故合成順序

NaOH.CHjCH^HNaOFLHJ)

為:CH3cH2cH?Br△CH3CH=CH2-^CH3CHBrCH2Br△*CH3cH(OHRbhOH,從左至

右發(fā)生的反應(yīng)類型是消去反應(yīng)、加成反應(yīng)、水解反應(yīng)，故答案選D。

9.根據(jù)下面的反應(yīng)路線及所給信息填空：

烏，光!+J)°NaOH/乙醉,△,/~\的CC1,溶液,①(=/

A―B—?(一氯環(huán)己烷)一②"*\/-&一fB3?(l，3-環(huán)己二烯)

(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是，名稱是o

⑵反應(yīng)①的反應(yīng)類型是，反應(yīng)②的反應(yīng)類型是，反應(yīng)③的反應(yīng)類型

是。

(3)反應(yīng)①的化學(xué)方程式是,反應(yīng)④的化學(xué)方程式

是

【答案】（1）環(huán)己烷

（2）取代反應(yīng)消去反應(yīng)加成反應(yīng)

⑶O+C戶「+HC1

Br

d…登0+2…。

【解析】由反應(yīng)①中A在光照條件下與02發(fā)生取代反應(yīng)生成，可推知A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

反應(yīng)②是0與NaOH的乙醇溶液共熱發(fā)生消去反應(yīng)生成;反應(yīng)③是與B0發(fā)生加成反

Br

應(yīng)生成；反應(yīng)④是\/所與NaOH的乙醇溶液共熱發(fā)生消去反應(yīng)得到

【關(guān)鍵能力提升練】

10.下列關(guān)于甲、乙、丙、丁四種芍機(jī)化合物的說(shuō)法正確的是（）

CH

I3

CH3—CH—CHSCH3C—CH2CI

BrCH3

乙丙

A.分別向甲、乙、丙、丁中加入NaOH的乙睥溶液共熱，然后加入稀硝酸至溶液呈酸性,再滴入AgNCh溶液,

均有沉淀生成

B.向甲中加入NaOH的水溶液共熱，再滴入AgNCh溶液，可檢驗(yàn)該物質(zhì)中含有的鹵素原子

C.乙發(fā)生消去反應(yīng)得到兩種烯燒

D.丙與NaOH的水溶液共熱，可生成醇

【答案】D

【解析】A項(xiàng)，甲、丙、丁均不能發(fā)生消去反應(yīng)，所以甲、丙、丁中無(wú)沉淀生成,錯(cuò)誤;B項(xiàng)，鹵代是和NaOH的

水溶液共熱發(fā)生取代反應(yīng)生成NaX,但在檢驗(yàn)鹵素離子之前，應(yīng)先加入足量稀硝酸,錯(cuò)誤;C項(xiàng)，乙發(fā)生消去反應(yīng)

生成一種烯燒，為丙烯,錯(cuò)誤;D項(xiàng)兩與NaOH的水溶液共熱生成qCHRCHzOH,正確。

11.（2020?湖南常德市一中高二月考）如圖裝置也可用于檢驗(yàn)澳乙烷與氫氧化鈉的醇溶液反應(yīng)的有機(jī)產(chǎn)物，

下列說(shuō)法不正確的是（）

A.水浴加熱可使反應(yīng)物受熱更均勻B.實(shí)驗(yàn)過(guò)程中可觀察到酸性KMnCh溶液褪色

C.該有機(jī)產(chǎn)物難溶于水，故此裝置②可以省去D.可用濱水代替酸性KMnO4溶液

【答案】C

【解析】

A.水浴加熱更加平穩(wěn)，不像直接加熱那樣劇烈，易控制，加熱均勻，水浴加熱可使反應(yīng)物受熱更均勻，故

A不符合題意；

B.溟乙烷在氫氧化鈉的醉溶液中加熱發(fā)生消去反應(yīng)生成乙烯，乙烯能被高缽酸鉀氧化，使酸性KMnCh溶

液褪色，故B不符合題意；

C.因乙醇、乙烯均使酸性高缽酸鉀溶液褪色，干擾乙烯的檢驗(yàn)，裝置②是除去揮發(fā)出來(lái)的乙醇雜質(zhì)的，不

能省去，故c符合題意；

D.乙烯與濱水發(fā)生加成反應(yīng)，可用濱水代替酸性KMnO,溶液來(lái)檢驗(yàn)乙烯，故D不符合題意；

答案選C。

12.12020江蘇南京高二檢測(cè)）下列反應(yīng)所得的有機(jī)產(chǎn)物只有一種的是（）

A.等體積的甲烷與氯氣在光照條件下的取代反應(yīng)

B.丙烯與氯化氫的加成反應(yīng)

H3cCH

IIS

CH3-C-C-Br

C.113cCIIS在NaOH的乙醇溶液作用下的消去反應(yīng)

D.甲苯與液澳在澳化鐵作催化劑條件下的取代反應(yīng)

【答案】C

【解析】甲烷與氯氣在光照條件下反應(yīng)生成多種氯代產(chǎn)物，故A項(xiàng)錯(cuò)誤;丙烯與HC1的加成產(chǎn)物為

HCCH

3II3

CH3—c—c—Br

CH3cH2cH2cl或CH3cHeIC%,故B項(xiàng)錯(cuò)誤；H3CC.H3在NaOH的乙醇溶液作用下發(fā)生消去反應(yīng)只生

H3CCH2

成H3CCHs,故C項(xiàng)正確;甲苯與液浪在澳化鐵作催化劑條件下,主要生成鄰位和對(duì)位取代物，故D項(xiàng)錯(cuò)

誤。

13以環(huán)戊烷為原料制備環(huán)戊二烯的合成路線如圖，則下列說(shuō)法正確的是（）

A.環(huán)戊烷屬于不飽和燃

B.A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是O-OH

C.反應(yīng)②?的試劑可以都是強(qiáng)堿的乙醇溶液

D」口入濱水,若溶液褪色則可證明0已完全轉(zhuǎn)化為Q

【答案】C

【解析】由合成路線可知，反應(yīng)①可以是環(huán)戊烷與氯氣在光照條件下的取代反應(yīng)，反應(yīng)②為鹵代姓的消去反應(yīng),

反應(yīng)③為烯燃與鹵素單質(zhì)的加成反應(yīng),反應(yīng)④為鹵代燃的消去反應(yīng)，合成路線為

環(huán)戊烷中共價(jià)鍵全部是單鍵屬于飽和燒，故A錯(cuò)誤;A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為0—J故B錯(cuò)誤;反應(yīng)②和反應(yīng)④

均為鹵代燃的消去反應(yīng)，故反應(yīng)②④的試劑可以都是強(qiáng)堿的乙醇溶液，故C正確;B為環(huán)戊烯，也能使溟水褪色,

不能證明O已完全轉(zhuǎn)化為Q故D錯(cuò)誤。

14.（2021?浙江高二月考）以環(huán)戊烷為原料制備環(huán)戊二烯的合成路線如圖，則下列說(shuō)法正確的是（）

A.環(huán)戊烷屬于不飽和燃

B.A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是cy_oii

C.反應(yīng)②④的試劑可以都是強(qiáng)堿的醉溶液

D.加入澳水，若溶液褪色則可證明<已完全轉(zhuǎn)化為

【答案】C

【分析】

由合成路線可知，反應(yīng)①為環(huán)戊烷與氯氣光照條件下的取代反應(yīng)，反應(yīng)②為氯代危的消去反應(yīng)，反應(yīng)③為

烯燃與鹵素單質(zhì)的加成反應(yīng)，反應(yīng)④鹵代危的消去反應(yīng)，合成路線為

【解析】

A.環(huán)戊烷全部是單鍵，屬于飽和燒，故A錯(cuò)誤；

B.A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：故B錯(cuò)誤；

C.反應(yīng)②的反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件為氫氧化鈉醇溶液、加熱，反應(yīng)④鹵代點(diǎn)的消去反應(yīng)，反應(yīng)條件為：NaOH

醇溶液、加熱，故C正確；

D.B為環(huán)戊烯，也能使濱水褪色，不能證明o?已完全轉(zhuǎn)化Q為〃，故D錯(cuò)誤。

故選：Co

15.(2020?河北石家莊市?石家莊二中高二月考)已知下面兩個(gè)反應(yīng)，其中A為氯代燒，B為烯睡(其相對(duì)分

子質(zhì)量為42)。

請(qǐng)回答下列問(wèn)題：

(1)化合物B的分子式為.

(2)假設(shè)A分子中有兩種等效氫且比例為6：1,則反應(yīng)①的化學(xué)方程式為：

(4)下列有關(guān)實(shí)驗(yàn)室檢驗(yàn)A中是否有氯元素的方法或試劑正確的是(填字母)。

【解析】

16.某液態(tài)鹵代煌RX(R是烷基,X是某種鹵素原子)的密度是4g5?,且熔、沸點(diǎn)較低。該RX可以跟稀堿溶

液發(fā)生水解反應(yīng)生成ROH(能跟水互溶)和HXo為了測(cè)定RX的相對(duì)分子質(zhì)量，擬定的實(shí)驗(yàn)步驟如下：

①準(zhǔn)確量取該鹵代燃bmL,放入錐形瓶中。

②在錐形瓶中加入過(guò)量稀NaOH涔液,塞上帶有長(zhǎng)玻璃管的塞子加熱，發(fā)生反應(yīng)。

③反應(yīng)完成后，冷卻溶液，加稀硝酸酸化，滴加過(guò)量AgNO3溶液得到白色沉淀。

④過(guò)濾、洗滌，干燥后稱重，得到固體的質(zhì)量為eg。

回答下列問(wèn)題：

(1)裝置中長(zhǎng)玻璃管的作用是。

(2)步驟④中，洗滌是為了除去沉淀上吸附的(填離子符號(hào))。

(3)該鹵代燃中所含鹵素的名稱是，判斷的依據(jù)是o

(4)假設(shè)RX完全反應(yīng)，則該鹵代燃的相對(duì)分子質(zhì)量是(列出算式)。

(5)如果在步驟③中所加HNO3的量不足，沒(méi)有將溶液酸化，則步驟④中測(cè)得的c值(填下列字

母)。

A.偏大B.偏小

C.不變D.大小不定

【答案】(1)防止鹵代危揮發(fā)(或冷凝回流)

(2)Ag\Na+和N

(3)氯得到的鹵化銀沉淀是白色的

(4)143.5ab/c(5)A

【解析】本實(shí)驗(yàn)的反應(yīng)原理是：

水,

R—X+NaOH^R—OH+NaX,

NaX+AgNO5—=AgX|+NaN03o

(I)因R-X的熔、沸點(diǎn)較低，加熱時(shí)易揮發(fā),所以裝置中的長(zhǎng)玻璃管的作用是防止鹵代煌揮發(fā)(或冷凝回

流)。

(2)沉淀AgX吸附的離子只能是Na\N和過(guò)量的Ag\

(3)因所得AgX沉淀是白色的，所以該鹵代煌中所含的鹵素是氯元素。

(4)R—Cl~AgCI

Mr143.5

ag-cm3/7mLcg

MT=I43.5ab/co

(5)若加入的硝酸不足，則步驟④所得的固體還會(huì)混有Ag2O,使c的值偏大。

【學(xué)科素養(yǎng)拔高練】

r

17.(2021?內(nèi)蒙古高二期末)氯苯是有機(jī)生產(chǎn)中重要的生產(chǎn)原料，利用氯苯可合成［J,其工藝流程如下(

部分試劑和反應(yīng)條件已略去)：

I可答下列問(wèn)題：

(DB分子中含有的官能團(tuán)名稱為。

(2)反應(yīng)①?⑦中屬于消去反應(yīng)的是(填序號(hào))

(3)反應(yīng)①的方程式：o

反應(yīng)④的方程式：o

反應(yīng)⑦的方程式：o

(4)結(jié)合上述流程，寫出以CH2=CHCH=CH2為原料制備HOCH2cH2cH2cH20H的合成路線圖，合成路線流

程圖示例如下：o

【分析】

Cl