2023化學(xué)考研上海交大傅獻(xiàn)彩《物理化學(xué)》考研真

題解

第一局部考研真題精選

一、選擇題

1原電池在定溫定壓可逆條件下放電時(shí)，過(guò)程中與環(huán)境交換的熱量在數(shù)值上與以

下哪個(gè)量數(shù)值相等？（〕［北京科技大學(xué)2023研］

A.4Hm

B.零

C.TArSm

D.ArGm

【答案】c-------

【解析】等溫可逆過(guò)程，Qr=TASmO

2承受對(duì)消法〔或稱(chēng)補(bǔ)償法〕測(cè)定電池電動(dòng)勢(shì)時(shí),需要選用一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)電池。這種

標(biāo)準(zhǔn)電池所具備的最根本條件是〔〕。［首都師范大學(xué)2023研］

A.電極反響的可逆性很大，常用做參比電極

B.電動(dòng)勢(shì)準(zhǔn)確，與測(cè)量溫度無(wú)關(guān)

C.電池可逆，電勢(shì)具有熱力學(xué)意義

D.高度可逆，電動(dòng)勢(shì)溫度系數(shù)小，穩(wěn)定

【答案】D~-----

【解析】標(biāo)準(zhǔn)電池指測(cè)定電池電動(dòng)勢(shì)時(shí)，需要的電動(dòng)勢(shì)的并且穩(wěn)定不變

的關(guān)心電池。其電池內(nèi)的反響是可逆的，且與溫度的關(guān)系很小。

3為延長(zhǎng)建筑物的壽命和降彳比本錢(qián)，最好不用下面哪種水來(lái)攪拌用于澆注鋼筋的

混凝土？〔）［中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)2023研］

A.河水

B.超純水

C.海水

D.去離子水

【答案】C~~~~

【解析】鋼筋混泥土的主要成分是鐵,海水中含有多種礦物質(zhì)，會(huì)與鐵

形成原電池,而腐蝕鋼筋。

4一貯水鐵箱上被腐蝕了一個(gè)洞，今用一金屬片焊接在洞外面以堵漏，為了延長(zhǎng)

鐵箱的壽命，選用哪種金屬片為好？〔〕［中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)2023研］

A.鍍錫鐵

B.鐵片

C.銅片

D.鋅片

【答案】D-------

【解析】為了到達(dá)防腐蝕的目的，焊接的金屬應(yīng)當(dāng)與鐵構(gòu)成原電池，且

選擇的金屬片的活性要高于鐵，所以為鋅片。

5反響A+B-P符合Arrhenius公式，當(dāng)使用催化劑時(shí)，其活化能降低了

80kJ-mol-i,在室溫［298K］下進(jìn)展反響時(shí)，催化劑使其反響速率常數(shù)約提高

了〔〕倍。［中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)2023研］

A.2x10s

B.1014

C.5000

D.9x1012

【答案】B-------

【解析】依據(jù)Arrhenius閱歷式的指數(shù)式

E

k=Aexp(------)

解得RT

1

k.SOOOOJ-mor_14

—=exp麗嬴示必溫.度為

6某具看簡(jiǎn)潔級(jí)

O.lmoldm-3,當(dāng)反響速率降至起始速率的1/4時(shí)，所需時(shí)間為〔〕。[北

京航空航天大學(xué)2023研]

A.0.1s

B.333s

C.30s

D.100s

【答案】D~-----

【解析】由k的單位可知，該反響為二級(jí)反響，即反響速率與反響物濃

度的二次方成正比。當(dāng)反響速率降至起始速率的1/4時(shí)，反響濃度降至起始濃度

的1/2,則所需的時(shí)間即反響的半衰期為￡/2=1/〔kcA0〕=[1/[O.lxO.l]]s

=100so

7稀溶液反響屬動(dòng)力學(xué)掌握反響，依據(jù)原鹽效應(yīng)，反響速率

S2O82-+1.-Pk

與離子強(qiáng)度I的關(guān)系為〔〕。［中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)2023研］

A.I增大，k變小

B.I增大，k不變

C.I增大，k變大

D.無(wú)法確定關(guān)系

【答案】A~-----

【解析】原鹽效應(yīng)是爭(zhēng)論溶液的離子強(qiáng)度對(duì)反響速率的影響。對(duì)于帶同

種電荷的離子間的反響，反響速率隨離子強(qiáng)度增大而增大；對(duì)于帶異種電荷的離

子間的反響，反響速率隨離子強(qiáng)度增大而減??；假設(shè)作用物之一是非電解質(zhì)，離

子強(qiáng)度對(duì)速率無(wú)影響。

8關(guān)于光化學(xué)反響的特點(diǎn)，以下說(shuō)法不正確的選項(xiàng)是〔〕。［北京航空航天大學(xué)

2023研］

A.無(wú)需活化能

B.具有良好的選擇性

C.4Gm大于零的反響也能發(fā)生

D.溫度系數(shù)小

【答案】A~-----

【解析】A項(xiàng)，光化學(xué)反響也需要活化能，其活化能來(lái)源于光子的能量，

激發(fā)而抑制能壘；B項(xiàng)，光化學(xué)第肯定律指出只有被分子吸取的光才能引起分子

的光化學(xué)反響。即光化學(xué)反響具有良好的選擇性；C項(xiàng)，很多光化學(xué)反響能使系

統(tǒng)的Gibbs自由能增加，如氧轉(zhuǎn)換為臭氧、氨的分解等；D項(xiàng)，在光化學(xué)反響

中，分子吸取光子而激發(fā)的步驟，其速率與溫度尢關(guān)，而受激發(fā)后的反響步驟，

又是活化能很小的步驟，所以，一般說(shuō)來(lái)，光化學(xué)反響速率常數(shù)的溫度系數(shù)較小。

9A-P］與B-P2兩個(gè)反響的活化烙相等，但活化熔相差30J-K-rmol-i,那么

室溫(298K)下其反響速率常數(shù)相差〔〕。［中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)2023班］

A.37倍

B.10倍

C.90倍

D.300倍

【答案】A--------

【解析】因兩個(gè)反響的活化焙相等，則活化能也近似相等，當(dāng)活化嫡相

差30J?Krmol.i時(shí)，依據(jù)公式

k=Pexp［AS/R］exp［-Ea/(RT)］

可得兩個(gè)反響速率常數(shù)的比值為

k2/k1=exp(AS2/R-AS/R)=exp〔30/8.314〕=37

10對(duì)于有過(guò)量KI存在的Agl溶膠,電解質(zhì)聚沉力量最強(qiáng)的是〔〕。［中國(guó)

科學(xué)技術(shù)大學(xué)2023研］

A.MgSO4

B.FeCI3

C.NaCI

D.K3[Fe[CN]6]

【答案】B~~~~

【解析】假設(shè)Agl溶膠中KI過(guò)量，則Agl膠團(tuán)的構(gòu)造為｛〔Agl〕mnl

--(n

-x〕K+)x--xK+,導(dǎo)致膠體外表帶負(fù)電荷，因此陽(yáng)離子價(jià)數(shù)越高，電解質(zhì)聚沉力量越弓雖。

11對(duì)于帶正電的Fe［OH)3和帶負(fù)電的Sb2s3溶膠系統(tǒng)的相互作用，以下說(shuō)法

正確的選項(xiàng)是〔〕。［北京航空航天大學(xué)2023研］

A.混合后肯定發(fā)生聚沉

B.混合后不行能聚沉

C.聚沉與否取決于正、負(fù)電荷量是否接近或相等

D.聚沉與否取決于Fe和Sb構(gòu)造是否相像

【答案】C~-----

【解析】帶相反電荷的溶膠混合，只有當(dāng)兩溶膠所帶的電荷量相等時(shí)，

才會(huì)完全聚沉，否則可能不完全聚沉，甚至不聚沉。

12對(duì)于動(dòng)電電勢(shì)〔即4電勢(shì)〕的描述，下面哪一點(diǎn)不正確？〔〕［中國(guó)科學(xué)

技術(shù)大學(xué)2023研］

A.(電勢(shì)表示膠體與溶液本體間的電勢(shì)差

B.《電勢(shì)的值隨外加電解質(zhì)的濃度增加而變小

C.當(dāng)雙電層壓縮到與溶劑化層疊合時(shí)，(電勢(shì)為零

D.當(dāng)《電勢(shì)還沒(méi)有降低到零時(shí)，就可能觀看到溶膠的聚沉現(xiàn)象

【答案】A~-----

【解析】《電勢(shì)表示的是固體與溶液之間可以相對(duì)移動(dòng)的界面與本體溶液

之間的電勢(shì)差，而非膠體與溶液。

1.1復(fù)習(xí)筆記

【通關(guān)提要】本章通過(guò)氣體分子運(yùn)動(dòng)模型，從微觀角度了解分子的運(yùn)動(dòng)規(guī)律。本

章重點(diǎn)在于了解氣體分子的性質(zhì)，如運(yùn)動(dòng)公式、速率分布、能量分布、碰撞頻率

等。在非抱負(fù)氣體中重點(diǎn)了解vanderWaals方程及比照狀態(tài)定律。

【學(xué)問(wèn)框架】

「理想氣體

氣體分子動(dòng)理論的基本公式

氣體分子動(dòng)理論-

壓力和溫度的統(tǒng)計(jì)概念

I經(jīng)驗(yàn)定律

理想氣體的狀態(tài)圖

^laxwell速率分布定律

分子運(yùn)動(dòng)的速率分布《

■概然速率、數(shù)學(xué)平均速率與根均方速率

f分子能量處于E?（E+亞）之間的分子占總分子中的分?jǐn)?shù)

分子平動(dòng)能的分布?

〔在二維平面、三維空間能量大于某定值%的分子分?jǐn)?shù)

氣體分子在重力場(chǎng)中的分布

分子的碰撞頻率和平均自由程孱干的互碰頻率

空子與器壁的碰撞頻率

［實(shí)際氣體的行為

Boyle溫度

實(shí)際氣體1

vanderWaals方程式

〔維利方程

,實(shí)際氣體的等溫線(xiàn)

氣淹間的轉(zhuǎn)變彳、?改derWaals方程式的等溫線(xiàn)

【重點(diǎn)難點(diǎn)歸納】〔對(duì)比狀態(tài)和對(duì)比狀態(tài)定律

式壓縮因子一實(shí)際氣體的有關(guān)計(jì)篁

一、氣體分子動(dòng)理論

1抱負(fù)氣體

抱負(fù)氣體：符合方程pV二nRT。

【補(bǔ)充】氣體在低壓及較高溫度下更符合狀態(tài)方程pV=nRT

2氣體分子動(dòng)理論的根本公式

11］氣體的根均方速率

=

式中，U稱(chēng)為氣體的根均方速率;工哂Z欣x+工呼。+工即匕

i

〔3〕氣體壓力和根均方速率的關(guān)系〔依據(jù)氣體分子動(dòng)理論導(dǎo)出的根本方程式〕

pV=mNu2

3幾個(gè)閱歷定律〔見(jiàn)表1-1-1)§

表1-1-1閱歷定律總結(jié)

定律內(nèi)容

Boyle-Marriote定律pH即定溫下一定量的氣體，其體積與壓力成反比

Charles-Gay-Lussac定律匕=CT對(duì)定量氣體，在定壓下，體枳和T成正比

Avogadro定律同溫同"，同體積的各種氣體含有的分子個(gè)數(shù)相同

Dalton分壓定律混合氣體的總壓等于各氣體分壓之和

在一定的T,混合氣體的體積等于組成該混合氣體的各

二般喊湖組分的分體積之和

抱負(fù)氣體均表示曲面上且滿(mǎn)足關(guān)系式：「工,該狀態(tài)圖也稱(chēng)為相圖?！惨?jiàn)

圖1-1-1和1-1-2〕

圖1?1?1P-V坐標(biāo)圖上抱負(fù)氣體在不同溫度節(jié)的等溫線(xiàn)

等壓線(xiàn)

圖1-1-2V-T坐標(biāo)圖上抱負(fù)氣體在不薛楠的等壓線(xiàn)

三、分子運(yùn)動(dòng)的速率分布

IMaxwell速率分布定律

分子速率分布曲線(xiàn)與誦席單呼［曙產(chǎn)制’需卜

圖1-1-3分子速率分布曲線(xiàn)與溫度的關(guān)系

【關(guān)系推導(dǎo)】丁2>T],隨著溫度上升，最高點(diǎn)下移。

2分子速率的三個(gè)統(tǒng)計(jì)平均值比較〔見(jiàn)表1-1-2]

表1-1-2分子速率的三個(gè)統(tǒng)計(jì)平均值比較

速率最概然速率嗅數(shù)學(xué)平均速率根均方速率

府甌

表達(dá)式陛

V^TV制《Vv

Maxwell速率分布曲

所有分子速率平均平動(dòng)能

意義線(xiàn)的最高點(diǎn)，與質(zhì)量

的教學(xué)平均值所對(duì)應(yīng)的速率

的平方根成反比

的分布1:1.128:1.224

1分子能量處于E~[E+dE)之間的分子占總分子中的分?jǐn)?shù)

\L5

dN_2111

能量分布函數(shù)f(E)E

2在二維平面能量大于黃斕耳

N

3在三維空間能量大于某定值Ei的分子分?jǐn)?shù)

1

N&{kTJ

五、氣體分子在重力場(chǎng)中的分布

Boltzmann〔玻耳茲曼〕公式：

P=P0exp(一

P=Poexp(-

六、分子的眸頻率和平均蓊產(chǎn)PJ*

1平均自由程

70.707

2分子的互碰頻率1=壽盛

3分子與器壁的碰撞頻率z=nd：

4分子隙流

隙流速度

七、實(shí)際氣體

1實(shí)際氣體的行為

(I)壓縮因子〔Z〕衡量偏差的大?。?/p>

Z二班二包

RTnRT

【判據(jù)】①抱負(fù)氣體的

pVm=RT,Z=10

②對(duì)實(shí)際氣體，假設(shè)貝實(shí)際氣體的可壓縮性比抱負(fù)氣體小。

Z>1,UpVm>