ICS13.060

C51

DB37

山東省地方標(biāo)準(zhǔn)

DB37/T4160—2020

水質(zhì)硫醚類物質(zhì)的測定

頂空-氣相色譜-質(zhì)譜法

Waterquality—Determinationofthioether—Headspace-gaschromatography-Mass

spectrometry

2020-09-25發(fā)布2020-10-25實施

山東省市場監(jiān)督管理局發(fā)布

DB37/T4160—2020

目次

前言................................................................................II

1范圍..............................................................................1

2規(guī)范性引用文件....................................................................1

3方法原理..........................................................................1

4試劑和材料........................................................................1

5儀器和設(shè)備........................................................................2

6樣品..............................................................................2

7分析步驟..........................................................................2

8結(jié)果計算與表示....................................................................4

9精密度與準(zhǔn)確度....................................................................4

10質(zhì)量保證和質(zhì)量控制...............................................................4

I

DB37/T4160—2020

前言

本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。

本標(biāo)準(zhǔn)由山東省住房和城鄉(xiāng)建設(shè)廳提出并組織實施。

本標(biāo)準(zhǔn)由山東省城鎮(zhèn)給水排水標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會歸口。

本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：山東省城市供排水水質(zhì)監(jiān)測中心、山東省濟南生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心、濰坊市公用事

業(yè)產(chǎn)品服務(wù)質(zhì)量監(jiān)測中心、國家城市供水水質(zhì)監(jiān)測網(wǎng)杭州監(jiān)測站、國家城市供水水質(zhì)監(jiān)測網(wǎng)福州監(jiān)測站、

國家城市供水水質(zhì)監(jiān)測網(wǎng)青島監(jiān)測站。

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：馮桂學(xué)、賈瑞寶、孫韶華、王明泉、趙清華、姚振興、劉娜、王在峰、田立平、

張立亞、盧逸、王曉芳、陳漪潔、董雯、黃允河、宋帥帥、葛璇。

II

DB37/T4160—2020

水質(zhì)硫醚類物質(zhì)的測定頂空-氣相色譜-質(zhì)譜法

警告：實驗中使用的溶劑和試劑均具有一定的毒性，對健康具有潛在的危害，應(yīng)盡量避免與這些化

學(xué)品的直接接觸。樣品制備過程應(yīng)在通風(fēng)櫥中進行，操作時應(yīng)按規(guī)定要求佩戴防護器具,避免接觸皮膚

和衣物。

1范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定生活飲用水及其水源水中硫醚類物質(zhì)的頂空-氣相色譜-質(zhì)譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于生活飲用水及其水源水中的二甲基硫醚、二乙基硫醚、二甲基二硫醚、二甲基三硫醚

的測定。

本標(biāo)準(zhǔn)中二甲基硫醚（DMS）、二乙基硫醚（DES）、二甲基二硫醚（DMDS）、二甲基三硫醚（DMTS）

的方法檢出限分別為0.3μg/L、0.25μg/L、0.20μg/L、0.15μg/L，測定下限均為1.2μg/L。

2規(guī)范性引用文件

下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文

件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。

GB/T5750.3—2006生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗方法水質(zhì)分析質(zhì)量控制

GB/T32465化學(xué)分析方法驗證確認(rèn)和內(nèi)部質(zhì)量控制要求

GB/T33087儀器分析用高純水規(guī)格及試驗方法

HJ/T91地表水和污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

HJ/T164地下水環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

3方法原理

在一定的溫度條件下，頂空瓶內(nèi)樣品中硫醚類物質(zhì)逸入液面上部空間的氣體中，在氣液兩相之間達

到動態(tài)平衡，此時硫醚類物質(zhì)在氣相中的濃度和它在液相中的濃度成正比，氣相中的硫醚類物質(zhì)經(jīng)氣相

色譜分離，用質(zhì)譜儀進行檢測。方法采用與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)保留時間和特征離子比較進行定性，外標(biāo)法定量。

4試劑和材料

4.1高純水：水質(zhì)符合GB/T33087的要求。

4.2甲醇：色譜純。

4.3抗壞血酸：分析純。

4.4氦氣：純度≥99.999%。

4.5硫醚類物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液：二甲基硫醚（溶劑甲醇，ρ=1000mg/L），二甲基二硫醚（溶劑甲醇，ρ

=1000mg/L），二乙基硫醚（溶劑甲苯，ρ=2000mg/L），二甲基三硫醚（溶劑甲醇，ρ=1000mg/L），

有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。

1

DB37/T4160—2020

4.6硫醚類物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ=1.0mg/L。分別準(zhǔn)確移取標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.5）10μL二甲基硫醚、10μL

二甲基二硫醚、10μL二甲基三硫醚、5μL二乙基硫醚標(biāo)準(zhǔn)溶液至10mL容量瓶中，用甲醇定容。4℃

以下冷藏避光保存，待用。

5儀器和設(shè)備

5.1氣相色譜-質(zhì)譜儀：配有頂空自動進樣器及電子轟擊離子源。

5.2毛細(xì)管色譜柱：Rxi-5Sil（30m×0.25mm×0.25μm）或其他等效色譜柱。

5.3采樣瓶：40mL棕色螺口玻璃瓶，具聚四氟乙烯內(nèi)襯的硅橡膠墊，或其他同類采樣瓶。

5.4頂空瓶：20mL。

5.5微量注射器：50μL和1000μL。

6樣品

6.1樣品采集與保存

按照HJ/T91和HJ/T164的相關(guān)規(guī)定采集樣品。用采樣瓶（5.3）采集樣品。若水樣中存在余氯，加

入25mg抗壞血酸（4.3）去除余氯。若樣品不能及時分析，應(yīng)避光于4℃以下冷藏，密封保存，24h內(nèi)

完成測定。

6.2試樣制備

取10mL樣品于20mL樣品瓶中，擰緊瓶蓋，待測。

6.3空白試樣制備

用高純水（4.1）代替樣品，按照與試樣制備（6.2）相同的步驟制備空白試樣。

7分析步驟

7.1儀器條件

7.1.1頂空條件

加熱平衡溫度：80℃；取樣針溫度：150℃；傳輸線溫度：150℃；加熱平衡時間：20min；加壓

平衡時間：2min。

7.1.2色譜條件

升溫程序：40℃保持2min，以15℃/min升至200℃，保持2min。

載氣：氦氣(4.4)。

柱流量：2mL/min。

進樣方式：分流進樣，分流比為50:1。

7.1.3質(zhì)譜條件

離子化能量：70eV；離子源溫度：230℃；接口溫度：280℃；定性方式：全掃描，質(zhì)量數(shù)范圍：

50amu～650amu；定量方式：選擇離子掃描，定量離子及參考離子見表1。

2

DB37/T4160—2020

表14種硫醚類物質(zhì)定量離子及參考離子

定量離子參考離子

硫醚類物質(zhì)CAS號

m/zm/z

二甲基硫醚75-18-36247，45

二乙基硫醚352-93-27590，61

二甲基二硫醚624-92-09479，45

二甲基三硫醚3658-80-8126111，79

7.2校準(zhǔn)曲線的繪制

7.2.1本方法使用外標(biāo)法定量。

7.2.2校準(zhǔn)系列溶液配制：用微量注射器（5.5）分別準(zhǔn)確移取標(biāo)準(zhǔn)使用液（4.6）12μL、50μL、100

μL、200μL、400μL、600μL到10mL容量瓶中，用高純水定容至刻度，配制成4種硫醚的校準(zhǔn)系

列濃度分別為：1.2μg/L、5.0μg/L、10.0μg/L、20.0μg/L、40.0μg/L、60.0μg/L，轉(zhuǎn)移到20

mL頂空瓶中，按照濃度從低到高的順序，依次上機測定。

7.3試樣測定

7.3.1采用自動進樣器進樣，進樣量為1mL。

7.3.2按照與測定校準(zhǔn)系列相同步驟（7.2.2）進行試樣（6.2）測定。

7.3.34種硫醚的標(biāo)準(zhǔn)色譜圖及選擇離子色譜圖見圖1。

圖14種硫醚類物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)色譜圖及選擇離子掃描色譜圖

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7.4空白試樣測定

按照與試樣測定（7.3）相同步驟進行空白試樣（6.3）的測定。

8結(jié)果計算與表示

8.1定性結(jié)果

根據(jù)樣品中目標(biāo)化合物的保留時間和特征離子進行定性。

8.2定量結(jié)果

采用外標(biāo)法定量，根據(jù)樣品中目標(biāo)化合物中定量離子色譜峰的峰面積，通過校準(zhǔn)曲線定量。

8.3結(jié)果表示

測定結(jié)果位數(shù)的保留與測定下限一致，最多保留三位有效數(shù)字。

9精密度與準(zhǔn)確度

9.1精密度

4家實驗室分別對高純水、水源水、出廠水及管網(wǎng)水進行加標(biāo)實驗，4種硫醚的加標(biāo)濃度分別為5μ

g/L、20μg/L、50μg/L。二甲基硫醚的實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.2%～11%，實驗室間相對標(biāo)準(zhǔn)

偏差范圍4.6%～13%。二乙基硫醚的實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.1%～7.2%，實驗室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏

差范圍5.4%～11%。二甲基二硫醚的實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.2%～7.2%，實驗室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏

差范圍8.7%～14%。二甲基三硫醚的實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.4%