ICS83.100

CCSG32

35

福建省地方標準

DB35/T2001—2021

聚氨酯泡沫中14種有機磷酸酯類阻燃劑

鑒定技術(shù)規(guī)程

Identificationtechnicalregulationfor14organophosphateflameretardantsin

polyurethanefoams

2021-08-17發(fā)布2021-11-17實施

福建省市場監(jiān)督管理局發(fā)布

DB35/T2001—2021

目次

前言.................................................................................II

1范圍...............................................................................1

2規(guī)范性引用文件.....................................................................1

3術(shù)語和定義.........................................................................1

4方法提要...........................................................................1

5試劑和材料.........................................................................1

6儀器與設(shè)備.........................................................................2

7鑒定步驟...........................................................................2

8結(jié)果計算...........................................................................4

9精密度.............................................................................4

10檢出限和定量限....................................................................4

附錄A（資料性）14種有機磷酸酯類化合物信息..........................................5

附錄B（資料性）14種有機磷酸酯類化合物的多反應(yīng)監(jiān)測條件..............................6

附錄C（資料性）14種有機磷酸酯類化合物標準溶液氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜總離子流色譜圖........7

I

DB35/T2001—2021

前言

本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導(dǎo)則第1部分：標準化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定

起草。

請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構(gòu)不承擔識別專利的責任。

本文件由福建省物流包裝產(chǎn)品標準化技術(shù)委員會（SAFJ/TC23）提出并歸口。

本文件起草單位：廈門市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗院（國家物流包裝產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心（福建））、

南平市產(chǎn)品質(zhì)量檢驗所、廈門市質(zhì)量技術(shù)評審服務(wù)中心。

本文件主要起草人：徐曉琴、余敏、李偉明、方葳、王波、何軼、牛燕、吳金泰、胡兆岳。

II

DB35/T2001—2021

聚氨酯泡沫中14種有機磷酸酯類阻燃劑鑒定技術(shù)規(guī)程

1范圍

本文件規(guī)定了聚氨酯泡沫中磷酸三乙酯（TEP）、磷酸三丙酯（TPP）、磷酸三異丁酯（TiBP）、磷

酸三丁酯（TBP）、磷酸三（2-氯乙基）酯（TCEP）、磷酸三（2-氯丙基）酯（TCPP）、磷酸二丁苯酯

（DBPP）、磷酸三（1,3-二氯異丙基）酯（TDCPP）、磷酸三苯酯（TPhP）、磷酸三（丁氧基乙基）酯

（TBEP）、磷酸二苯異辛酯（DPOP）、磷酸三（2-乙基己基）酯（TEHP）、磷酸三鄰甲苯酯（TOCP）、

磷酸三間甲苯酯（TMCP）14種有機磷酸酯類阻燃劑的氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜鑒定方法。

本文件適用于聚氨酯泡沫中上述14種有機磷酸酯類阻燃劑的鑒定。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，

僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本

文件。

GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法

3術(shù)語和定義

本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。

4方法提要

樣品經(jīng)丙酮超聲提取，提取液經(jīng)氮氣吹干或旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸干、丙酮定容后，經(jīng)氣相色譜分離，串聯(lián)

質(zhì)譜檢測，以保留時間、特征離子對豐度比進行定性鑒定，以外標法進行定量鑒定。

5試劑和材料

5.1試劑

5.1.1丙酮：色譜純。

5.1.2丙酮：分析純，經(jīng)試劑空白測試無干擾。

5.1.3水為GB/T6682規(guī)定的二級水。

5.2標準溶液

5.2.1標準品

14種有機磷酸酯類化合物的標準品信息參見附錄A。

1

DB35/T2001—2021

5.2.2標準儲備溶液（1000mg/L）

準確稱取0.05g標準品（精確到0.1mg）到50mL容量瓶中，用丙酮（5.1.1）溶解并定容到刻度，

配制成有效濃度為1000mg/L的單組份標準儲備溶液。

5.2.3標準中間溶液（10mg/L）

移取適量的標準儲備溶液（1000mg/L）到容量瓶中，丙酮（5.1.1）定容，配制成單組分濃度為

10mg/L的標準中間溶液。

5.2.4標準混合工作溶液

從TEP、TPP、TiBP、TBP、TCEP、TCPP、DBPP、TDCPP、TPhP、TBEP、DPOP、TEHP、TOCP、TMCP標準

中間溶液中各移取適量溶液置于同一容量瓶中，用丙酮（5.1.1）定容至刻度，配制成標準混合工作溶液。

精確吸取一定量的標準混合工作溶液，逐級用丙酮（5.1.1）稀釋成系列標準工作溶液。TEP、TPP、TiBP、

TBP、TCPP、DBPP、TDCPP、TPhP、DPOP、TEHP和TOCP的標準工作溶液濃度分別為0.01mg/L、0.02mg/L、

0.04mg/L、0.06mg/L、0.08mg/L和0.10mg/L，TCEP和TMCP的標準工作溶液濃度分別為0.02mg/L、

0.04mg/L、0.08mg/L、0.12mg/L、0.16mg/L和0.20mg/L，TBEP的標準工作溶液濃度分別為0.05mg/L、

0.10mg/L、0.20mg/L、0.30mg/L、0.40mg/L和0.50mg/L。

5.2.5標準溶液儲存

標準儲備溶液和標準工作溶液在4℃下避光保存，并可根據(jù)需要配制成其他合適的濃度。標準儲備

溶液有效期為3個月，標準中間溶液有效期為1個月，標準混合工作溶液現(xiàn)配現(xiàn)用。

6儀器與設(shè)備

6.1分析天平：精度為0.0001g。

6.2渦旋振蕩器。

6.3超聲波儀。

6.4氮吹儀。

6.5旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀。

6.6低溫粉碎機。

6.7氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀（GC-MS/MS）：帶電子轟擊源（EI）。

6.8玻璃器皿：所用玻璃器皿洗凈后，用二級水淋洗3次，烘干后冷卻至室溫備用。

6.9一次性微孔濾頭：帶0.22μm微孔有機濾膜（所選用濾膜應(yīng)采用標準溶液檢驗確認無吸附現(xiàn)象，

方可使用）。

7鑒定步驟

7.1樣品處理

7.1.1制樣

取5g典型樣品，用低溫粉碎機粉碎或剪碎至單個碎片直徑≤0.2cm，混合均勻。

2

DB35/T2001—2021

7.1.2提取

稱取樣品0.2g（精確到0.0001g），置于三角燒瓶中，加入25mL丙酮（5.1.1或5.1.2），漩渦

混勻，室溫下超聲提取30min；將上層清液轉(zhuǎn)移至50mL濃縮瓶中，剩余殘渣用25mL丙酮（5.1.1或5.1.2）

重復(fù)超聲提取一次，合并兩次提取的上清液，在常溫下用氮氣吹干或旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸干，殘渣用丙酮（5.1.1）

溶解并定容為1mL，經(jīng)有機濾膜過濾后，供GC-MS/MS鑒定。

7.2鑒定

7.2.1色譜工作條件

氣相色譜參考工作條件：

a)色譜柱：DB-5MS石英毛細管色譜柱（30m×0.25mm×0.2μm）或性能相當者；

b)升溫程序：初溫50℃，保持1min，以20℃/min升至180℃，保持3min，以5℃/min

升至250℃，以20℃/min升至280℃，保持3min；

c)載氣：高純氦氣（純度≥99.999%），流速：1.0mL/min；

d)進樣口溫度：250℃；

e)進樣方式：不分流進樣；

f)進樣體積：1μL；

g)色譜-質(zhì)譜接口溫度：250℃。

7.2.2質(zhì)譜工作條件

質(zhì)譜參考工作條件：

a)電離方式：電子轟擊電離源（EI）；

b)離子源溫度：230℃；

c)監(jiān)測方式：多反應(yīng)監(jiān)測模式（MRM），監(jiān)測離子對及碰撞能量參見附錄B；

d)溶劑延遲時間：5min。

7.2.3標準曲線的制作

按照7.2.1和7.2.2中儀器條件，對有機磷酸酯標準系列工作溶液分別進行測定，以標準工作液的濃

度為橫坐標，以相應(yīng)的定量離子對峰面積為縱坐標，繪制標準工作曲線。

7.2.4試樣溶液的分析

按照7.2.1和7.2.2中儀器條件，對空白溶液和試樣溶液分別進行分析，得到相應(yīng)的有機磷酸酯的保

留時間、峰面積、特征離子對及豐度比。

7.2.5定性鑒定

在7.2.1和7.2.2儀器條件下，待測試樣和有機磷酸酯標準品的目標化合物在相同保留時間處（±0.5%）

出現(xiàn)，并且對應(yīng)質(zhì)譜碎片離子對的質(zhì)荷比與標準品的質(zhì)譜圖一致，其豐度比與標準品相比偏差符合表1，

可對目標化合物進行定性鑒定，14種有機磷酸酯標準品的總離子流色譜圖參見附錄C。

表1離子對相對豐度比最大允許偏差

離子對相對豐度/%＞50＞20～50＞10～20≤10

允許的最大偏差/%±10±15±20±50

3

DB35/T2001—2021

8結(jié)果計算

以定量離子進行外標法定量鑒定，試樣中有機磷酸酯類化合物的含量按照公式（1）計算：

(ρ?ρ)×V×K

X=i0..................................(1)

im

式中：

——樣品中有機磷酸酯的含量，單位為毫克每千克（mg/kg）；

Xi

——進樣液中有機磷酸酯的濃度，單位為毫克每升（mg/L）；

ρi

——空白溶液中有機磷酸酯的濃度，單位為毫克每升（mg/L）；

ρ0

V——試樣定容體積，單位為毫升（mL）；

K——稀釋倍數(shù)；

m——試樣質(zhì)量，單位為克（g）。

計算結(jié)果應(yīng)以重復(fù)性條件下獲得的兩次獨立測定結(jié)果的算術(shù)平均值表示，結(jié)果保留三位有效數(shù)字。

9精密度

在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨立測定結(jié)果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的15%。

10檢出限和定量限

本方法對聚氨酯泡沫中TCEP和TMCP鑒定的定量限為0.33mg/kg，檢出限為0.10mg/kg；TBEP鑒定的

定量限為0.83mg/kg，檢出限為0.25mg/kg；其余11種有機磷酸酯鑒定的定量限為0.17mg/kg，檢出限

為0.050mg/kg。

4

DB35/T2001—2021

A

A

附錄A

（資料性）

14種有機磷酸酯類化合物信息

14種有機磷酸酯類化合物的中英文名稱、縮寫、化學文摘編號、分子式參見表A.1。

表A.114種有機磷酸酯類化合物信息

化學文摘編號

序號化合物名稱英文名稱縮寫分子式

（CASNo.）

1磷酸三乙酯TriethylphosphateTEP78-40-0C6H15O4P

2磷酸三丙酯TripropylphosphateTPP513-08-6C9H21O4P

3磷酸三異丁酯TriisobutylphosphateTiBP126-71-6C12H27O4P

4磷酸三丁酯TributylphosphateTBP126-73-8C12H27O4P

Tris(2-chloroethyl)

5磷酸三（2-氯乙基）酯TCEP115-96-8C12H27O4P

phosphate

Tris(2-chloroisopropyl)

6磷酸三（2-氯丙基）酯TCPP13674-84-5C9H18Cl3O4P

phosphate

7磷酸二丁苯酯DibutylphenylphosphateDBPP2528-36-1C14H23O4P

磷酸三（1,3-二氯異丙基）Tris(1,3-dichloro-2-propyl)

8TDCPP13674-87-8C9H15Cl6O4P

酯phosphate

9磷酸三苯酯TriphenylphosphateTPhP115-86-6C18H15O4P

Tris(2-butoxyethyl)

10磷酸三（丁氧基乙基）酯TBEP78-51-3C18H39O7P

phosphate

Diphenylisooctyl

11磷酸二苯異辛酯DPOP1241-94-7C20H27O4P

phosphate

Tris(2-ethylhexyl)

12磷酸三（2-乙基己基）酯TEHP78-42-2C24H51O4P

phosphate

13磷酸三鄰甲苯酯Tri-o-cresylphosphateTOCP78-30-8C21H21O4P

14磷酸三間甲苯酯Tri-m-cresylphosphateTMCP563-04-2C21H21O4P

5

DB35/T2001—2021

B

B

附錄B

（資料性）

14種有機磷酸酯類化合物的多反應(yīng)監(jiān)測條件

14種有機磷酸酯類化合物的保留時間、定量、定性離子對及碰撞能量、離子對相對豐度參見表B.1。

表B.114種有機磷酸酯類化合物串聯(lián)質(zhì)譜多反應(yīng)監(jiān)測條件

定量的離子對（m/z）定性離子對（m/z）

序號化合物縮寫保留時間（min）離子對相對豐度%

（碰撞能量/eV）（碰撞能量/eV）

1TEP5.98155＞99（15）99＞81（20）99.8

141＞99（5）32.7

2TPP7.8499＞81（20）

141＞81（30）15.9

99＞63（40）62.6

3TiBP8.9199＞81（20）

155＞99（40）15.4

99＞63（40）59.7

4TBP10.4399＞81（20）

155＞99（10）19.4

249＞125（5）91.6

5TCEP12.29249＞187（5）

251＞125（5）62.4

201＞125（5）55.5

6TCPP12.91125＞99（15）

125＞81（30）88.5

7DBPP14.22175＞77（25）175＞51（40）58.7

99＞63（40）64.4

8TDCPP22.1299＞81（20）

209＞99（10）46.6

233＞168（35）73.9

9TPhP23.18215＞168（20）

233＞215（15）66.0

125＞45（25）69.1

10TBEP23.31125＞99（15）

99＞81（20）88.1

251＞153（15）39.7

11DPOP23.61251＞77（35）

94＞66（15）24.2

12TEHP24.2199＞81（20）