2025年大學(xué)《資源化學(xué)》專業(yè)題庫——有機(jī)合成反應(yīng)機(jī)理研究考試時(shí)間：______分鐘總分：______分姓名：______一、選擇題1.下列哪個(gè)選項(xiàng)不是典型的反應(yīng)中間體？A.卡賓B.碳正離子C.醌離子D.羧酸根負(fù)離子2.在SN1反應(yīng)中，主要產(chǎn)物是：A.親核進(jìn)攻產(chǎn)物B.親核進(jìn)攻加手性反轉(zhuǎn)產(chǎn)物C.親核進(jìn)攻加保持手性產(chǎn)物D.親核進(jìn)攻加非對映選擇性產(chǎn)物3.鹵代烷與強(qiáng)堿（如NaH或KOEt）反應(yīng)主要發(fā)生：A.SN1機(jī)理B.SN2機(jī)理C.E1機(jī)理D.E2機(jī)理4.下列哪種化合物在室溫下通常被認(rèn)為是穩(wěn)定的？A.魯賓遜烯B.卡賓C.碳烯D.烯丙基碳正離子5.醇的氧化反應(yīng)，當(dāng)使用強(qiáng)氧化劑（如CrO3）時(shí)，主要產(chǎn)物是：A.醚B.醛C.酮D.酸6.下列哪個(gè)反應(yīng)通常涉及自由基機(jī)理？A.格氏反應(yīng)B.自由基溴化反應(yīng)C.布朗斯特重排D.克萊森縮合7.親核試劑的堿性和親核性通常表現(xiàn)為：A.堿性弱，親核性強(qiáng)B.堿性強(qiáng)，親核性弱C.堿性強(qiáng)，親核性強(qiáng)D.堿性弱，親核性弱8.在Wittig反應(yīng)中，關(guān)鍵試劑是：A.格氏試劑B.羰基化合物C.芳香胺D.苯基鋰E.Ph3P=CH2(Ph3P=CH2)9.醛或酮與羥胺作用，主要生成：A.醚B.醛縮合物C.酮縮合物D.酰胺10.溶劑對反應(yīng)機(jī)理有重要影響，下列哪種溶劑通常有利于SN1反應(yīng)？A.乙醚(Et2O)B.二甲基甲酰胺(DMF)C.乙醇(EtOH)D.水(H2O)二、填空題1.共價(jià)鍵的形成是由于原子間通過______共享電子對。2.過渡態(tài)是反應(yīng)坐標(biāo)上能量最高的______，它是一個(gè)高能量的、短暫的、構(gòu)象特定的結(jié)構(gòu)。3.在SN2反應(yīng)中，親核試劑從離去基團(tuán)的______位進(jìn)攻碳原子，反應(yīng)是______的。4.碳正離子、碳負(fù)離子和卡賓是含有______價(jià)碳原子的反應(yīng)中間體。5.酸催化的E1反應(yīng)通常首先形成______。6.E2反應(yīng)要求親核試劑和離去基團(tuán)處于______構(gòu)象。7.布朗斯特酸是指______質(zhì)子的酸。8.路易斯酸是指______電子對的物質(zhì)。9.當(dāng)一個(gè)有機(jī)物分子中的π鍵轉(zhuǎn)變?yōu)棣益I，而另一個(gè)σ鍵轉(zhuǎn)變?yōu)棣墟I時(shí)，該反應(yīng)稱為______反應(yīng)。10.分子軌道理論認(rèn)為，成鍵軌道是兩個(gè)原子軌道線性組合形成的______能級和______能級。三、簡答題1.簡述影響SN1和SN2反應(yīng)速率的主要因素。2.解釋什么是馬氏規(guī)則，并簡述其判斷依據(jù)。3.為什么E2反應(yīng)通常要求使用強(qiáng)堿，并且強(qiáng)堿往往也是離去基團(tuán)？四、機(jī)理繪制題1.寫出1-溴丙烷在氫氧化鈉醇溶液中發(fā)生SN2反應(yīng)的主要產(chǎn)物結(jié)構(gòu)式，并繪制出反應(yīng)機(jī)理，包括所有關(guān)鍵中間體（如果有的話）和過渡態(tài)（用箭頭表示電子流動(dòng)）。2.寫出丙酮與甲基格氏試劑（CH3MgBr）反應(yīng)生成2-甲基-2-丁烯的主要產(chǎn)物結(jié)構(gòu)式，并繪制出反應(yīng)機(jī)理，包括所有關(guān)鍵中間體（如格氏試劑與丙酮的加成體）和過渡態(tài)（用箭頭表示電子流動(dòng)）。---試卷答案一、選擇題1.D2.B3.B4.A5.C6.B7.C8.E9.D10.C二、填空題1.共價(jià)鍵2.確定點(diǎn)3.反，背面，立體專一4.中心5.碳正離子6.反式7.能給出8.提供9.Diels-Alder環(huán)加成10.低，高三、簡答題1.影響SN1速率的主要因素是反應(yīng)物（特別是離去基團(tuán)）的穩(wěn)定性，以及溶劑的極性。離去基團(tuán)越穩(wěn)定（如碘離子>溴離子>氯離子），SN1速率越快。極性溶劑（特別是極性質(zhì)子溶劑如水、醇）能更好地穩(wěn)定碳正離子中間體，從而加速SN1反應(yīng)。影響SN2速率的主要因素是反應(yīng)物（特別是進(jìn)攻試劑）的親核性和空間位阻，以及離去基團(tuán)的離去能力。親核性越強(qiáng)，SN2速率越快?？臻g位阻越小，SN2速率越快。離去基團(tuán)越穩(wěn)定（離去能力越強(qiáng)），SN2速率越快。溶劑極性對SN2速率影響相對較小，非極性或弱極性溶劑有時(shí)甚至有利于SN2。2.馬氏規(guī)則指出，在親電加成反應(yīng)中，親電試劑傾向于加成到具有更多雜化軌道s成分的碳原子上，即更偏向sp2雜化的碳原子。判斷依據(jù)是基于雜化軌道理論，sp2雜化碳原子具有更大的s軌道成分（約33%），電子云密度更靠近碳核，對親電試劑的吸引力更強(qiáng)，因此親電試劑優(yōu)先進(jìn)攻該碳原子。3.E2反應(yīng)是雙分子消除反應(yīng)，其速率決定步驟涉及堿奪取β-氫原子形成雙鍵，并同時(shí)使離去基團(tuán)（如鹵離子）離去。這個(gè)過程需要堿同時(shí)作為親核試劑奪取β-氫。強(qiáng)堿不僅能有效地從β-碳上奪取氫質(zhì)子（因?yàn)閺?qiáng)堿的給出質(zhì)子能力強(qiáng)，自身親核性也相對較強(qiáng)，能有效地完成這個(gè)協(xié)同過程），而且強(qiáng)堿通常也是良好的離去基團(tuán)（如I?,Br?,HO?）。一個(gè)良好的離去基團(tuán)能更容易地離開，從而有利于E2反應(yīng)的進(jìn)行。弱堿則給出質(zhì)子能力弱，自身親核性也弱，難以有效地完成β-氫的奪取，導(dǎo)致E2反應(yīng)速率慢。四、機(jī)理繪制題1.產(chǎn)物：CH3CH2CH3(丙烷)機(jī)理：CH3-CH2-CH2Br+NaOH(EtOH)→[CH3-CH2-CH2:-Na+Br?]→[CH3-CH2-CH2:-Na++Br?]→CH3CH2CH3+NaBr(箭頭表示電子從親核試劑OH?流向碳原子，再從碳原子流向離去基團(tuán)Br?，離去基團(tuán)Br?帶著電子對離開形成Br?)2.產(chǎn)物：CH3-C(CH3)=CH2(2-甲基-2-丁烯)機(jī)理：CH3-CO-CH3+CH3MgBr→CH3-C(-CH3)(CH3)-MgBr(加成體)→CH3-C(-C