人造革合成革再制造第3部分：Reproduceforleatherette—Part3:Recycledterephthalicacid(PTA)tomanufacturedibutylterephthalate(DBTP)2025-06-16發(fā)布2025-06-16實施中國輕工業(yè)聯(lián)合會昆山市高分子材料質(zhì)量與標準化協(xié)會IT/AQSPMK II 1 13術語和定義 24DBTP原材料 25DBTP技術要求 2 27DBTP檢驗規(guī)則 3 4 5附錄B(規(guī)范性)純度的測定方法 7附錄C(規(guī)范性)鄰苯二甲酸酯含量的測定(GC-MS法) 附錄D(規(guī)范性)標準曲線的繪制 I本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結構和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件是《人造革合成革再制造》的第3部分。《人造革合成革再制造》已經(jīng)發(fā)布以下部分：-——第1部分：合成革用再生聚氨酯漿料。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利，本文件的發(fā)布機構不承擔識別這些專利的責任。本文件由中國輕工業(yè)聯(lián)合會和昆山市高分子材料質(zhì)量與標準化協(xié)會提出并歸口。本文件起草單位：四川大學、山東成武易信環(huán)保科技有限公司、昆山阿基里斯新材料科技有限公司、輕工業(yè)標準化研究所、昆山阿喀斯檢測科技服務有限公司、昆山協(xié)孚新材料股份有限公司、浙江德美博士達高分子材料有限公司、蘇州瑞高新材料股份有限公司、蘇州貝斯特裝飾新材料有限公司、昆山市高分子材料質(zhì)量與標準化協(xié)會。本文件主要起草人：陳意、侯德隆、孫獻沖、張磊、齊曉梅、潘思宇、趙建明、邵揚、王旌名、孟彥強、李成祥、范學富、凌玲、顧芳艷、劉鑫鑫、曹亭。ⅢT/AQSPMK0015-20人造革合成革再制造包括各種制造人造革和合成革漿料回收再利用、利用回收漿料制造人造革和合成革以及人造革和合成革產(chǎn)品回收再制造。不同生產(chǎn)工藝所回收再制造的主要原材料以及人造革合成革產(chǎn)品之間存在差異。《人造革合成革再制造》按照所回收漿料和再制造人造革合成革工藝的不同，擬分為以下幾部分?！?部分：合成革用再生聚氨酯漿料。旨在幫助采用合成革用再生聚氨酯漿料的企業(yè)檢測驗收和提升產(chǎn)品質(zhì)量。——第2部分：人造革合成革用再生二甲基甲酰胺。旨在幫助采用人造革合成革用再生二甲基甲酰胺的企業(yè)檢測驗收和提升產(chǎn)品質(zhì)量。 第3部分：回收對苯二甲酸(PTA)再造對苯二甲酸二丁酯(DBTP)。旨在幫助采用人造革合成革回收對苯二甲酸(PTA)再造對苯二甲酸二丁酯(DBTP)的企業(yè)檢測驗收和提升產(chǎn)品質(zhì)量。人造革合成革再制造第3部分：本文件規(guī)定了以人造革合成革生產(chǎn)工藝流程中聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)為原料回收的對苯二甲酸(PTA)及其再造對苯二甲酸二丁酯(DBTP)的回收再造技術要求和性能要求，并描述了相應的本文件適用于以人造革合成革生產(chǎn)工藝流程中聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)為原料，回收的對苯二甲酸(PTA)及其再造的對苯二甲酸二丁酯(DBTP)的生產(chǎn)、制造、研發(fā)、檢驗和銷售。僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本GB/T3143液體化學產(chǎn)品顏色測定法(Hazen單位-鉑-鈷色號)GB/T6680液體化工產(chǎn)品采樣通則GB/T6682—2008分析實驗室用水規(guī)格和試驗GB/T8170—2008數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T17521化學試劑N,N-二甲基甲酰胺GB/T30921.1工業(yè)用精對苯二甲酸(PTA)試驗方法第1部分：對羧基苯甲醛(4-CBA)和對甲基苯甲酸(p-TOL)含量的測定GB/T30921.2工業(yè)用精對苯二甲酸(PTA)試驗方法第2部分：金屬含量的測定GB/T30921.3工業(yè)用精對苯二甲酸(PTA)試驗方法第3部分：水含量的測定GB/T30921.6工業(yè)用精對苯二甲酸(PTA)試驗方法第6部分：粒度分布的測定工2用酸析法或其他方法從超纖革堿減量廢水中回收PTA,應提純并符合4.2的技術要求。4.2PTA技術要求4.3PTA試驗方法PTA的試驗方法應符合附錄A中A.2的規(guī)C優(yōu)等品一等品12色度/(Pt-Co)號34密度(20℃)/(g/cm3)5酸值(以KOH計)/(mg/g)6水分/(%)7閃點(開口杯法)1℃8體積電阻率1(101°Qm)9鄰苯二甲酸酯含量(GC-MS法)“(mgkg)b36.3色度的測定6.4純度的測定按附錄B的方法進行測定。6.5密度的測定按GB/T4472-2011中4.3.2“方法2:韋氏天平法”的方法進行測定。兩個平行測定值的絕對差值不應大于0.0005g/cm3,取其算術平均值作為測定結果。6.6酸值的測定6.7水分的測定按GB/T6324.8的方法進行測定。兩個平行測定值的絕對差值不應大于0.003%,取其算術平均值作為測定結果。6.8閃點的測定兩個平行測定值的絕對差值不應大于5℃,取其算術平均值作為測定結果。表1中規(guī)定的第(1)～(7)項為出廠檢驗項目。產(chǎn)品以同一槽罐或每次包裝的均勻產(chǎn)品為一4按GB/T6680的規(guī)定進行采樣，采樣量不得少于1000mL。將所采實驗室樣品混勻后分別裝入兩產(chǎn)品出廠檢驗結果全部符合表1中的第(1)～(7)項要求時，判定該批產(chǎn)品合格。該批產(chǎn)品檢驗結果若有1項指標不符合表1中第(1)～(7)項的要求，應重新從同批產(chǎn)品兩倍量的包裝件中采樣進行全項目復驗，復驗結果即使只有1項指標不符合表1中第(1)～(7)項的要求，則判定該批產(chǎn)品不合格。產(chǎn)品應用清潔、干燥、體積為200L(或其他容量)的閉口鋼桶包裝。也可根據(jù)用戶要求采取其他5(規(guī)范性)PTA技術要求和試驗方法表A.1對苯二甲酸(PTA)的技術要求優(yōu)等品一等品1外觀白色粉末2酸值(以氫氧化鉀計)/(mg/g)3對羧基苯甲醛/(mg/kg)4對甲基苯甲酸/(mg/kg)5灼燒殘渣/(mg/kg)6總重金屬(鉬鉻鎳鈷錳鈦鐵)/(mg/kg)7鐵/(mg/kg)8水分/(%)9DMF色度(5g/100mL)/Hazen單位(鉑-鈷色號)供需商定粒度分布(體積分數(shù)或質(zhì)量分數(shù))250μm以上/(%)45μm以下/(%)供需商定A.分析天平：感量為0.001mg的天平及感量為0.1g的天平。A.坩堝：容積為60mL～100mL,質(zhì)量不大于22g的鉑坩堝。6按GB/T7531—2008的方法進行測定。灼燒溫度為750℃,試樣量為50g(精確到0.1g);空坩堝和采用符合GB/T17521分析純要求的二甲基甲酰胺(DMF),將試樣配成5g/100mL的二甲基甲酰胺7(規(guī)范性)B.2.1氮氣：純度(體積分數(shù))不小于99.99%。B.2.2氫氣：純度(體積分數(shù))不小于99.99%。析的要求。載氣載氣流量/(mL/min)檢測器溫度/℃汽化室溫度/℃燃燒氣(氯氣)流量/(mL/min)助燃氣(空氣)流量/(mL/min)補償氣流量/(mL/min)分流比8初始柱溫/℃2升溫速率/(℃/min)最終溫度/℃注：上述試驗條件中的參數(shù)是典型的，根據(jù)儀器不同選擇最佳試驗條B.6結果計算兩個連續(xù)測定值的絕對差值不應大于0.15%,取其算術平均值作為測定結果。9壓/mV壓/mV22543圖B.1DBTP純度測定典型色譜圖(規(guī)范性)采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀進行測定，在選定的工作條件下，樣品在汽化室汽化后進入毛細管色C.2.2正辛烷[111-65-9]:純度大于95%。C.2.4氮氣(載氣):純度(體積分數(shù))不小于99.999%,使用前經(jīng)脫水、脫氧、除有機物等凈化處理。C.3.1氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀：配有電子C.3.2色譜柱：長30m、內(nèi)徑0.25mm、膜厚0.25μm的毛細管色譜柱，固定相為(5%苯基)甲基聚硅氧烷(如DB-5ms或能達到同等分離效果的其他毛細管柱)。GC-MS分析條件如表C.1所示。1載氣柱流量/(mL/min)電離模式電子轟擊電離源(EI),能量70eV選擇離子監(jiān)測(SIM)分流比離子源溫度/℃?zhèn)鬏斁€溫度/℃升溫程序初始柱溫/℃0升溫速率/(C/min)最終溫度/℃5內(nèi)標法注：上述試驗條件中的參數(shù)是典型的，根據(jù)儀器不同選擇取單個標樣，按本文件分析，確定每個標樣的保留時間，詳見表C.2。附錄C中圖C.1為主要標樣在上述分析條件下的TIC色譜圖，圖C.2～圖C.4為部分化合物的SIM色譜圖。編號縮寫純度%保留時間檢測時間12345苯甲酸芐酯(內(nèi)標)6789(基體：正己烷)(基體：正己烷)T/AQSPMK5——苯甲酸芐酯(BB);8——鄰苯二甲酸二(2-甲氧基乙基)酯(DMEP);9——鄰苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯(BMPP);10-——鄰苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯(DEEP);15——鄰苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯(DBEP);16——鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP);22-——對苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DOTP);圖C.1標準樣品混合物總離子流(TIC)色譜圖320標引序號說明：說明：21標引序號說明：說明：DINP、DNP特征離子m/z=293。220圖C.4DIDP選擇離子監(jiān)測(SIM)色譜圖采用內(nèi)標法定量，取待測樣品200mL,用600μL正辛烷稀釋，再加入10μL內(nèi)標使用溶液(D.1.2)(或者加入一定量內(nèi)標，使待測樣品中內(nèi)標物質(zhì)量濃度與標準溶液測定時內(nèi)標物質(zhì)量濃度相同),按照標準樣品測定時的分析條件進樣分析，測得各組分與內(nèi)標物的峰面積(A;、As),根據(jù)標準曲線(D.3)計算待測樣品中各組分的質(zhì)量(m)。標樣、內(nèi)標、鄰苯二甲酸酯類化合物信息及SIM參數(shù)見表C.2。內(nèi)標液及標準溶液的配制見附錄D中D.1和D.2。DBTP中鄰苯二甲酸酯含量以質(zhì)量分數(shù)(wi)計，數(shù)值以mg/kg表示，按公式(C.1)計算：m——各組分i在待測樣品中的質(zhì)量的數(shù)值，單位為毫克(mg);兩個連續(xù)測定值的絕對差值不應大于算術平均值的15%,取其算術平均值作為測定結果。(規(guī)范性)標準曲線的繪制配制1000mg/L的苯甲酸芐酯正辛烷溶液，于0℃~4℃冰箱中保存，有效期3個月。從D.1.1容量瓶中取500μL,加到10mL容量瓶中，用正辛烷定容，質(zhì)量濃度為50mg/L。按D.2.2標樣分組分別配制質(zhì)量濃度為1000mg/L的混標儲備溶液，于0℃~4℃冰箱中保存，有效期a)取S1各化合物1000mg/L的混標儲備溶液100μL,加入1900pL正辛烷，質(zhì)量濃度為50mg/L;b)取50mg/L的S1溶液200μL,加入800μL正辛烷，質(zhì)量濃度為10mg/L;c)取100mg/L的S2溶液100μL,加入900μL正辛烷，質(zhì)量濃度為10mg/L;e)取10mg/L的S2溶液100μL,加入900μL正辛烷，質(zhì)量濃度為1mg/L;f)取5mg/L的S2溶液100μL,加入900μL正辛烷，質(zhì)量濃度為0.5mg/L;b)取100mg/L的S3溶液5