銀氨配離子配位數(shù)的測(cè)定1一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?.掌握沉淀滴定法測(cè)定銀氨配離子的配位數(shù)和穩(wěn)定常數(shù)的方法。2.熟悉銀氨配離子的配位數(shù)和穩(wěn)定常數(shù)的測(cè)定原理。3.了解滴定管的使用和滴定分析操作方法。2二、實(shí)驗(yàn)原理(1)在硝酸銀溶液中加入過(guò)量的氨水，即生成穩(wěn)定的銀氨配離子[Ag(NH3)n]+。此體系中存在著配位平衡：

Ag++nNH3[Ag(NH3)n]+其穩(wěn)定常數(shù)可按下式計(jì)算：

3?(2)再往溶液中加入溴化鉀溶液，有AgBr

沉淀（混濁）出現(xiàn)，此體系中存在著沉淀平衡：

AgBr（s）Ag++Br－其平衡常數(shù)可按下式計(jì)算：二、實(shí)驗(yàn)原理4?Ag++nNH3→[Ag(NH3)n]+

（1）

AgBr（s）→Ag++Br－（2）

二、實(shí)驗(yàn)原理（1）+（2）得AgBr（s）+nNH3→[Ag(NH3)n]++Br－根據(jù)多重平衡原理，兩反應(yīng)式相疊加，得：5二、實(shí)驗(yàn)原理設(shè)每份混合溶液最初:每份加入AgNO3

的體積為

VAg+

（各份相同），濃度為

c(Ag+)0；每份加入的氨水（大量過(guò)量）體積為VNH3，濃度為

c(NH3)0

；KBr

溶液的體積為VBr-

，其濃度為

c(Br-)0;保持混合溶液總體積為Vt

不變，則混合后達(dá)到平衡時(shí)6二、實(shí)驗(yàn)原理代入K7二、實(shí)驗(yàn)原理得8二、實(shí)驗(yàn)原理因?yàn)樯鲜降忍?hào)右邊除VNH3以外其他皆為常數(shù)，故將兩邊取對(duì)數(shù)，得直線方程9二、實(shí)驗(yàn)原理作圖：以

為縱坐標(biāo)，

為橫坐標(biāo)，求出直線的斜率n，得到

[Ag(NH3)n]+

的配位數(shù)

n（取最接近的整數(shù)）。截距為

，由截距可求得K，再由K和AgBr的Ksp計(jì)算Ks。10三、實(shí)驗(yàn)原理儀器：移液管、250

mL

錐形瓶、量筒、25

mL

酸式滴定管、洗耳球。試劑：0.01

mol·L－1AgNO3、0.01

mol·L－1KBr、1.0

mol·L－1

氨水（新鮮配制）、蒸餾水。11四、實(shí)驗(yàn)步驟（1）用移液管準(zhǔn)確量取

0.01

mol·L－1AgNO3

溶液

20.00

mL于洗凈的錐形瓶中，再分別加入蒸餾水

40

mL

和

1

mol·L－1

NH3·H2O

40

mL，混合均勻，然后在不斷振蕩過(guò)程中，用酸式滴定管逐滴加入

0.01

mo1·L－1

KBr

溶液，直至剛產(chǎn)生的

AgBr

沉淀（混濁）不再消失為止。記下加入的

KBr

溶液的體積

和溶液的總體積Vt。

12四、實(shí)驗(yàn)步驟（2）再分別用

35.00

mL、30.00

mL、25.00

mL、20.00

mL和15.00

mL

氨水溶液重復(fù)上述操作。在重復(fù)操作中，當(dāng)接近終點(diǎn)時(shí)應(yīng)加入適量的蒸餾水，使溶液的總體積

Vt

與第一個(gè)滴定的

Vt

大致相同，記下滴定終點(diǎn)時(shí)所用去的

KBr

溶液的體積

及所加入的蒸餾水的體積

。

13四、實(shí)驗(yàn)步驟完成以下表格14溶液編號(hào)VAg+/mLVNH3/mLVBr-/mLVH2O/mLV總/mLlgVNH3lgVBr-120.0040.0

40.0

220.0035.0

320.0030.0

420.0025.0

520.0020.0

五、實(shí)驗(yàn)注意事項(xiàng)為防止氨揮發(fā)，在配制每一份混合溶液時(shí)，最后加氨水。反應(yīng)一定要達(dá)到平衡（振搖后沉淀不消失），且每次渾濁度要一致。每組實(shí)驗(yàn)完成后，都要將取AgNO3溶液的移液管、錐形瓶用氨水洗凈。15六、思考題（1）什么是

Ks？[Ag(NH3