中華人民共和國國家生態(tài)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)代替HJ/T198—2005水質(zhì)硝酸鹽氮的測(cè)定氣相分子吸收光譜法Waterquality—Determinationofnitratenitrogen—Gas-phasemolecularabsorptionspectrometry本電子版為正式標(biāo)準(zhǔn)文本，由生態(tài)環(huán)境部環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)研究所審校排版。2024-12-25發(fā)布2025-07-01實(shí)施生態(tài)環(huán)境部發(fā)布Ⅰ前言 1適用范圍 2規(guī)范性引用文件 3方法原理 4干擾和消除 5試劑和材料 6儀器和設(shè)備 8分析步驟 9結(jié)果計(jì)算與表示 410準(zhǔn)確度 411質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 12廢物處置 13注意事項(xiàng) 附錄A（資料性附錄）方法的準(zhǔn)確度 Ⅱ?yàn)樨瀼亍吨腥A人民共和國環(huán)境保護(hù)法》《中華人民共和國水污染防治法》和《中華人民共和國海洋環(huán)境保護(hù)法》，防治生態(tài)環(huán)境污染，改善生態(tài)環(huán)境質(zhì)量，規(guī)范水中硝酸鹽氮的測(cè)定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定地表水、地下水、生活污水、工業(yè)廢水和海水中硝酸鹽氮的氣相分子吸收光譜法。本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A為資料性附錄。本標(biāo)準(zhǔn)是對(duì)《水質(zhì)硝酸鹽氮的測(cè)定氣相分子吸收光譜法》（HJ/T198—2005）的修訂?！端|(zhì)硝酸鹽氮的測(cè)定氣相分子吸收光譜法》（HJ/T198—2005）首次發(fā)布于2005年，起草單位為上海寶鋼工業(yè)檢測(cè)公司寶鋼環(huán)境監(jiān)測(cè)站、蘇州市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、上海市寶山區(qū)環(huán)境監(jiān)測(cè)站、江蘇省張家港市環(huán)境監(jiān)測(cè)站、遼寧省莊河市環(huán)境監(jiān)測(cè)站、杭州市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心暨淳安縣環(huán)境監(jiān)測(cè)站。本次為第一次修訂，主要修訂內(nèi)容如下：——增加了規(guī)范性引用文件、質(zhì)量保證和質(zhì)量控制、廢物處置以及注意事項(xiàng)；——?jiǎng)h除了術(shù)語與定義條款、氣液分離裝置的描述；——修改了試劑和材料、樣品的采集和保存、結(jié)果計(jì)算與表示；——完善了標(biāo)準(zhǔn)的適用范圍、方法原理的表述、干擾和消除、光源類型、載氣類型和分析步驟?！?xì)化了儀器參考條件。自本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日起，《水質(zhì)硝酸鹽氮的測(cè)定氣相分子吸收光譜法》（HJ/T198—2005）廢止。本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)司、法規(guī)與標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：中國環(huán)境監(jiān)測(cè)總站、黑龍江省哈爾濱生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、北京市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、河北省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心。本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位：湖南省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、安徽省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、陜西省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、內(nèi)蒙古自治區(qū)鄂爾多斯生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)站、遼寧省大連生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、山東省青島生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、廣東省東莞生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)站、廣西壯族自治區(qū)海洋環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站。本標(biāo)準(zhǔn)生態(tài)環(huán)境部2024年12月25日批準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部解釋。1水質(zhì)硝酸鹽氮的測(cè)定氣相分子吸收光譜法警告：實(shí)驗(yàn)中使用的鹽酸、硫酸均具有腐蝕性，且鹽酸還具有強(qiáng)揮發(fā)性，三氯化鈦具有一定的毒性。試劑配制應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)操作，按要求佩戴防護(hù)器具，避免吸入呼吸道或接觸皮膚和衣物。1適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定水中硝酸鹽氮的氣相分子吸收光譜法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、生活污水、工業(yè)廢水和海水中硝酸鹽氮（以N計(jì)）的測(cè)定。方法檢出限為0.008mg/L，測(cè)定下限為0.032mg/L。2規(guī)范性引用文件本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是注明日期的引用標(biāo)準(zhǔn),僅注日期的版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。凡是未注日期的引用標(biāo)準(zhǔn),其最新版本(包括所有的修改單)適用于本標(biāo)準(zhǔn)。其他文件被新文件廢止、修改、修訂的,新文件適用于本標(biāo)準(zhǔn)。GB17378.3海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范第3部分：樣品采集、貯存與運(yùn)輸HJ91.1污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范HJ91.2地表水環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范HJ164地下水環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范HJ442.3近岸海域環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范第三部分近岸海域水質(zhì)監(jiān)測(cè)3方法原理鹽酸介質(zhì)中，一定溫度條件下三氯化鈦將樣品中的硝酸鹽還原分解生成一氧化氮，用載氣將該氣體載入氣相分子吸收光譜儀吸光管中，在特征吸收波長(zhǎng)處測(cè)得的吸光度與硝酸鹽氮濃度之間的關(guān)系符合朗伯-比爾定律。4干擾和消除4.1樣品中亞硝酸鹽氮對(duì)測(cè)定結(jié)果產(chǎn)生正干擾，可通過加入氨基磺酸溶液消除。4.2樣品中硫代硫酸根或者亞硫酸根對(duì)測(cè)定結(jié)果產(chǎn)生正干擾，可通過加入高錳酸鉀溶液消除。4.3樣品中含高價(jià)態(tài)陽離子，可通過加入三氯化鈦溶液消除。4.4樣品中高濃度揮發(fā)性有機(jī)物可對(duì)測(cè)定結(jié)果產(chǎn)生正干擾，可采用氮?dú)獯祾呋蚣訜岬姆绞较?試劑和材料除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?，?shí)驗(yàn)用水為新制備的去離子水或蒸餾水。25.2硫酸（H2SO4ρ=1.83g/mL。5.3硝酸鉀（KNO3基準(zhǔn)試劑或優(yōu)級(jí)純。使用前于105℃~110℃下烘干2h，置于干燥器中冷卻至室溫。5.5鹽酸溶液。5.6硫酸溶液。稱取100g氨基磺酸銨溶于少量水中，加水定容至1000mL。稱取1g高錳酸鉀溶于少量水中，加水定容至1000mL。5.9載流液。鹽酸溶液（5.5）與三氯化鈦溶液（5.4）以1∶3的體積比混合，避光密封可保存60儀器說明書要求配制，保存條件參考儀器說明書。定容至標(biāo)線。密封、避光，4℃以下可冷藏保存180d。亦可購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。準(zhǔn)確移取25.00mL硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.10）于250mL容量瓶中，用水定容至標(biāo)線，密封、避準(zhǔn)確移取10.00mL硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)中間液（5.11）于100mL容量瓶中，用水定容至標(biāo)線，臨用現(xiàn)配。5.14載氣：氮?dú)猓兌取?9.9%）或空氣。使用無油空氣泵或空氣發(fā)生器制備空氣作為載氣來源時(shí)，氣體出口需連接帶變色硅膠的凈化器，以去除空氣中水分的干擾。6儀器和設(shè)備6.1采樣瓶：具塞（蓋）的聚乙烯瓶或硬質(zhì)棕色玻璃瓶，容積不小于250mL。6.2氣相分子吸收光譜儀：配備氘燈或鎘（Cd）空心陰極燈，具備均質(zhì)吹掃功能，內(nèi)置氣-液分離裝置等。6.3一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。7.1樣品的采集和保存按照GB17378.3、HJ91.1、HJ91.2、HJ164和HJ442.3的相關(guān)規(guī)定采集樣品。海水樣品采集后在3d內(nèi)完成測(cè)定。海水樣品如不能及時(shí)分析，應(yīng)于-20℃以下冷凍保存，30d內(nèi)完成測(cè)定，冷凍保存時(shí)樣品不宜過滿，避免凍裂。37.2試樣的制備7.2.1將采集的樣品（7.1）搖勻，移取適量至氣相分子吸收光譜儀（6.2）的樣品管，待測(cè)。超過標(biāo)準(zhǔn)曲線最高點(diǎn)濃度的樣品可適當(dāng)稀釋后待測(cè)。7.2.2樣品中存在干擾時(shí)，可采用以下方式消除干擾；多種干擾共存時(shí)，應(yīng)先消除亞硝酸鹽氮的干擾：a)加入試樣體積1%的氨基磺酸溶液（5.7）消除亞硝酸鹽氮干擾，若樣品中硝酸鹽氮或亞硝酸鹽氮含量較高，可通過增大氨基磺酸溶液濃度消除干擾或者通過稀釋試樣降低干擾物濃度，再加入試樣體積1%的氨基磺酸溶液（5.7待測(cè)；b)硫代硫酸根或者亞硫酸根的干擾，可預(yù)先滴加硫酸溶液（5.6調(diào)整試樣pH值至3~5，再滴加高錳酸鉀溶液（5.8）至粉紅色不再消失，待測(cè)；測(cè)定；d)高濃度揮發(fā)性有機(jī)物可對(duì)測(cè)定結(jié)果產(chǎn)生正干擾，可采用氮?dú)猓?.14）吹掃或加熱的方式消除。氮?dú)獯祾吡髁?.2L/min，吹掃時(shí)間45min；加熱的方式為移取適量混勻后的樣品，加熱煮沸5min~10min，冷卻后用實(shí)驗(yàn)用水補(bǔ)足至原體積后，待測(cè)。7.3實(shí)驗(yàn)室空白試樣的制備用實(shí)驗(yàn)用水代替樣品，按照與試樣的制備（7.2）相同的步驟制備實(shí)驗(yàn)室空白試樣。8分析步驟8.1儀器參考條件按照儀器說明書連接氣相分子吸收光譜儀（6.2）的管路和線路，開啟儀器預(yù)熱，按照表1中的參考條件設(shè)置儀器（或根據(jù)儀器運(yùn)行狀況，參考儀器說明書優(yōu)化）。用載流液（5.9）清洗管路，待開機(jī)預(yù)熱20min或1min內(nèi)吸光度基線漂移在±0.0005以內(nèi)時(shí)開始測(cè)定。表1儀器參考條件項(xiàng)目技術(shù)指標(biāo)光源氘燈工作波長(zhǎng)載氣氮?dú)?空氣載氣流量0.12L/min氣源輸出壓力0.3MPa~0.4MPa測(cè)量方式峰高/峰面積加熱溫度8.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立0.100mg/L、0.500mg/L、1.00mg/L、5.00mg/L的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，可根據(jù)儀器靈敏度或樣品的濃度在標(biāo)準(zhǔn)曲線線性范圍內(nèi)調(diào)整系列濃度點(diǎn)。按照儀器參考測(cè)量條件（8.1由低濃度到高濃度依次進(jìn)樣測(cè)4量吸光度。以標(biāo)準(zhǔn)系列溶液中硝酸鹽氮質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，以其對(duì)應(yīng)的扣除空白后的吸光度響應(yīng)值為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。注：如所用儀器具有自動(dòng)稀釋功能，只需配制標(biāo)準(zhǔn)曲線最高點(diǎn)的濃度，自動(dòng)稀釋為設(shè)置的各標(biāo)準(zhǔn)系列濃度溶液建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。8.3試樣的測(cè)定按照與標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立（8.2）相同的條件測(cè)定試樣（7.2）。若測(cè)定結(jié)果超過標(biāo)準(zhǔn)曲線最高濃度點(diǎn)，應(yīng)稀釋后測(cè)定。8.4實(shí)驗(yàn)室空白試驗(yàn)9結(jié)果計(jì)算與表示9.1結(jié)果計(jì)算ρ=ρx×D…………（1）式中：ρ——樣品中硝酸鹽氮（以N計(jì)）的質(zhì)量濃度，mg/L；ρx——由試樣吸光度扣除空白吸光度的值在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得試樣中硝酸鹽氮（以N計(jì)）的質(zhì)量濃D——試樣的稀釋倍數(shù)。9.2結(jié)果表示3位有效數(shù)字。10.1精密度8家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)硝酸鹽氮（以N計(jì)）質(zhì)量濃度為0.030mg/L的統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)溶液以及0.900mg/L±0.036mg/L、1.90mg/L±0.09mg/L、3.56mg/L±0.14mg/L的統(tǒng)一有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)重復(fù)測(cè)定6次：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為3.8%~7.4%、0.26%~1.6%、0.26%~0.85%、0.23%~1.5%；實(shí)驗(yàn)室間8家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)硝酸鹽氮（以N計(jì)）平均測(cè)定濃度依次為1.82mg/L、0.932mg/L、1.17mg/L、樣品重復(fù)測(cè)定6次：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為0.26%~4.4%、0.23%~4.1%、0.42%~8.8%、方法精密度具體測(cè)試結(jié)果參見附錄A中的表A.1。50.09mg/L、3.56mg/L±0.14mg/L的統(tǒng)一有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)重復(fù)測(cè)定6次，相對(duì)誤差分別為-3.1%~1.3%、-3.7%~2.8%、-2.2%~2.5%；相對(duì)誤差最終值分別為-0.64%±3.6%、-0.18%±4.6%、0.51%±2.8%。96.0%~106%、88.2%~110%；加標(biāo)回收率最終值分別為：99.5%±7.0%、99.9%±6.9%、97.6%±12%。88.4%~108%、95.4%~104%；加標(biāo)回收率最終值分別為：97.4%±18%、99.4%±12%、100%±5.0%。94.2%~108%、92.8%~101%；加標(biāo)回收率最終值分別為：98.5%±11%、100%±9.2%、98.4%±5.9%。93.0%~102%、85.2%~102%；加標(biāo)回收率最終值分別為：101%±11%、96.9%±7.6%、94.7%±11%。6.00mg/L、12.0mg/L的工業(yè)廢水1統(tǒng)一樣品重復(fù)測(cè)定6次：加標(biāo)回收率范圍分別為：94.7%~111%、93.7%~115%、93.9%~107%；加標(biāo)回收率最終值分別為：101%±12%、102%±13%、99.4%±9.8%。108%；加標(biāo)回收率最終值分別為：98.0%±10%、99.7%±13%。方法正確度具體測(cè)試結(jié)果參見附錄A中的表A.2和表A.3。11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制11.1每20個(gè)或每批次樣品（少于20個(gè)）應(yīng)至少做1個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白，實(shí)驗(yàn)室空白的吸光度應(yīng)≤0.005。否則應(yīng)檢查實(shí)驗(yàn)用水、試劑純度以及器皿的污染狀況。11.2標(biāo)準(zhǔn)曲線應(yīng)不少于5個(gè)濃度點(diǎn)（不包括零濃度點(diǎn)可根據(jù)樣品的實(shí)際情況適當(dāng)調(diào)整標(biāo)準(zhǔn)系列，標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.999。每20個(gè)或每批次樣品（少于20個(gè)）應(yīng)至少測(cè)定1個(gè)標(biāo)準(zhǔn)曲線中間點(diǎn)濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，其測(cè)定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)曲線該點(diǎn)濃度的相對(duì)誤差應(yīng)在±10%以內(nèi)。否則，應(yīng)重新繪制標(biāo)準(zhǔn)曲11.3每20個(gè)或每批次樣品（少于20個(gè)）應(yīng)至少測(cè)定10%的平行樣，樣品數(shù)量少于10個(gè)時(shí)，應(yīng)至少測(cè)定1個(gè)平行樣。樣品硝酸鹽氮含量≤4mg/L時(shí)，平行樣測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)在±15%以內(nèi)；樣品硝酸鹽氮含量>4mg/L時(shí)，平行樣測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)在±10%以內(nèi)。11.4每20個(gè)或每批次樣品（少于20個(gè)）應(yīng)測(cè)定1個(gè)有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或基體加標(biāo)樣品。有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測(cè)定值應(yīng)在允許的不確定度范圍內(nèi)，基體加標(biāo)回收率應(yīng)控制在80%~120%之間。12廢物處置實(shí)驗(yàn)過程中產(chǎn)生的廢物應(yīng)集中收集，分類保存，并做好相應(yīng)標(biāo)識(shí)，依法處置。613注意事項(xiàng)13.1實(shí)驗(yàn)室環(huán)境應(yīng)清潔，避免揮發(fā)性有機(jī)物對(duì)測(cè)定的干擾。13.2實(shí)驗(yàn)產(chǎn)生廢氣含有一氧化氮，應(yīng)注意通風(fēng)防護(hù)。13.3冷凍樣品從冰箱取出后，放室溫至全部溶解，搖勻后取樣待測(cè)。7（資料性附錄）方法的準(zhǔn)確度8家實(shí)驗(yàn)室測(cè)定的方法精密度結(jié)果見表A.1，方法正確度結(jié)果見表A.2和表A.3。表A.1方法精密度匯總表樣品類型平均濃度（mg/L）實(shí)驗(yàn)室內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍（%）實(shí)驗(yàn)室間標(biāo)準(zhǔn)重復(fù)性限（mg/L）再現(xiàn)性限（mg/L）統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)溶液3.8~7.4有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)10.26~1.6有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)20.26~0.852.3有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)30.23~1.5地表水0.26~4.4地