專題47鹽類水解及應用專題47鹽類水解及應用1．【2022年江蘇卷】一種捕集煙氣中CO2的過程如圖所示。室溫下以0.1mol?L-1KOH溶液吸收CO2，若通入CO2所引起的溶液體積變化和H2O揮發(fā)可忽略，溶液中含碳物種的濃度c總=c(H2CO3)+c()+c()。H2CO3電離常數(shù)分別為Ka1=4.4×10-7、Ka2=4.4×10-11。下列說法正確的是A．KOH吸收CO2所得到的溶液中：c(H2CO3)＞c()B．KOH完全轉(zhuǎn)化為K2CO3時，溶液中：c(OH-)=c(H+)+c()+c(H2CO3)C．KOH溶液吸收CO2，c總=0.1mol?L-1溶液中：c(H2CO3)＞c()D．如圖所示的“吸收”“轉(zhuǎn)化”過程中，溶液的溫度下降【答案】C【解析】A．KOH吸收CO2所得到的溶液，若為Na2CO3溶液，則主要發(fā)生第一步水解，溶液中：c(H2CO3)＜c()，若為NaHCO3溶液，則發(fā)生水解的程度很小，溶液中：c(H2CO3)＜c()，A不正確；B．KOH完全轉(zhuǎn)化為K2CO3時，依據(jù)電荷守恒，溶液中：c(K+)+c(H+)=c(OH-)++c()+2c()，依據(jù)物料守恒，溶液中：c(K+)=2[c()+c()+c(H2CO3)]，則c(OH-)=c(H+)+c()+2c(H2CO3)，B不正確；C．KOH溶液吸收CO2，c(KOH)=0.1mol?L-1，c總=0.1mol?L-1，則溶液為KHCO3溶液，Kh2==≈2.3×10-8＞Ka2=4.4×10-11，表明以水解為主，所以溶液中：c(H2CO3)＞c()，C正確；D．如圖所示的“吸收”“轉(zhuǎn)化”過程中，發(fā)生反應為：CO2+2KOH=K2CO3+H2O、K2CO3+CaO+H2O=CaCO3↓+2KOH(若生成KHCO3或K2CO3與KHCO3的混合物，則原理相同)，二式相加得：CO2+CaO=CaCO3↓，該反應放熱，溶液的溫度升高，D不正確；故選C。2．（2021.1·浙江真題）實驗測得10mL0.50mol·L-1NH4Cl溶液、10mL0.50mol·L-1CH3COONa溶液的pH分別隨溫度與稀釋加水量的變化如圖所示。已知25℃時CH3COOH和NH3·H2O的電離常數(shù)均為1.8×10-5.下列說法不正確的是A．圖中實線表示pH隨加水量的變化，虛線表示pH隨溫度的變化'B．將NH4Cl溶液加水稀釋至濃度mol·L-1，溶液pH變化值小于lgxC．隨溫度升高，Kw增大，CH3COONa溶液中c(OH-)減小，c(H+)增大，pH減小D．25℃時稀釋相同倍數(shù)的NH4Cl溶液與CH3COONa溶液中：c(Na+)-c(CH3COO-)=c(Cl-)-c(NH)【答案】C【解析】由題中信息可知，圖中兩條曲線為10mL0.50mol·L-1NH4Cl溶液、10mL0.50mol·L-1CH3COONa溶液的pH分別隨溫度與稀釋加水量的變化曲線，由于兩種鹽均能水解，水解反應為吸熱過程，且溫度越高、濃度越小其水解程度越大。氯化銨水解能使溶液呈酸性，濃度越小，雖然水程度越大，但其溶液的酸性越弱，故其pH越大；醋酸鈉水解能使溶液呈堿性，濃度越小，其水溶液的堿性越弱，故其pH越小。溫度越高，水的電離度越大。因此，圖中的實線為pH隨加水量的變化，虛線表示pH隨溫度的變化。A．由分析可知，圖中實線表示pH隨加水量的變化，虛線表示pH隨溫度的變化，A說法正確；B．將NH4Cl溶液加水稀釋至濃度mol·L-1時，若氯化銨的水解平衡不發(fā)生移動，則其中的c(H+)變?yōu)樵瓉淼?，則溶液的pH將增大lgx，但是，加水稀釋時，氯化銨的水解平衡向正反應方向移動，c(H+)大于原來的，因此，溶液pH的變化值小于lgx，B說法正確；C．隨溫度升高，水的電離程度變大，因此水的離子積變大，即Kw增大；隨溫度升高，CH3COONa的水解程度變大，溶液中c(OH-)增大，因此，C說法不正確；D．25℃時稀釋相同倍數(shù)的NH4C1溶液與CH3COONa溶液中均分別存在電荷守恒，c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-)，c(NH4+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)。因此，氯化銨溶液中，c(Cl-)-c(NH4+)=c(H+)-c(OH-)，醋酸鈉溶液中，c(Na+)-c(CH3COO-)=c(OH-)-c(H+)。由于25℃時CH3COOH和NH3·H2O的電離常數(shù)均為1.8×10-5，因此，由于原溶液的物質(zhì)的量濃度相同，稀釋相同倍數(shù)后的NH4C1溶液與CH3COONa溶液，溶質(zhì)的物質(zhì)的量濃度仍相等，由于電離常數(shù)相同，其中鹽的水解程度是相同的，因此，兩溶液中c(OH-)-c(H+)（兩者差的絕對值）相等，故c(Na+)-c(CH3COO-)=c(Cl-)-c(NH4+)，D說法正確。綜上所述，本題選C。3．（2020·天津高考真題）常溫下，下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說法錯誤的是A．相同濃度的HCOONa和NaF兩溶液，前者的pH較大，則B．相同濃度的CH3COOH和CH3COONa兩溶液等體積混合后pH約為4.7，則溶液中C．FeS溶于稀硫酸，而CuS不溶于稀硫酸，則D．在溶液中，【答案】A【解析】A．HCOONa和NaF的濃度相同，HCOONa溶液的pH較大，說明HCOO－的水解程度較大，根據(jù)越弱越水解，因此甲酸的電離平衡常數(shù)較小，即Ka(HCOOH)＜Ka(HF)，錯誤；B．相同濃度的CH3COOH和CH3COONa兩溶液等體積混合后pH約為4.7，此時溶液呈酸性，氫離子濃度大于氫氧根濃度，說明溶液中醋酸電離程度大于水解程度，則醋酸根濃度大于鈉離子濃度，則溶液中c(CH3COO－)＞c(Na+)＞c(H+)＞c(OH－)，正確；C．CuS的溶解度較小，將CuS投入到稀硫酸溶液中，CuS溶解平衡電離出的S2?不足以與H+發(fā)生反應，而將FeS投入到稀硫酸后可以得到H2S氣體，說明Ksp(FeS)＞Ksp(CuS)，正確；D．根據(jù)溶液中的物料守恒定律，1mol?L?1Na2S溶液中所有含S元素的粒子的總物質(zhì)的量的濃度為1mol?L?1，即c(S2?)+c(HS－)+c(H2S)=1mol?L?1，正確；綜上所述，答案為A。4．（2019·上海高考真題）常溫下0.1mol/L①CH3COOH、②NaOH、③CH3COONa，下列敘述正確的是（）A．①中[CH3COOH]>[CH3COO-]>[H+]>[OH-]B．①②等體積混合后，醋酸根離子濃度小于③的二分之一C．①③等體積混合以后，溶液呈酸性，則(Na+)>(CH3COO-)>(H+)D．①②等體積混合以后，水的電離程度比①③等體積混合的電離程度小【答案】B【解析】A．CH3COOH溶液中的H+來自醋酸分子的電離和水的電離，所以[CH3COOH]>[H+]>[CH3COO-]>[OH-]，錯誤；B．①②等體積混合后恰好反應生成CH3COONa，體積大約為原來的2倍，如果CH3COO-不水解，濃度約為原來的1/2，CH3COONa為弱酸強堿鹽，越稀越水解，CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-，水解平衡向正向移動，因此CH3COO-濃度小于原來的1/2，正確；C．①③等體積混合以后，溶液呈酸性，說明CH3COOH的電離程度大于CH3COO-的水解程度，因此(CH3COO-)>(Na+)>(H+)，錯誤；D．①②等體積混合以后恰好反應生成CH3COONa，CH3COO-的水解促進水的電離，①③等體積混合，CH3COOH電離產(chǎn)生的H+抑制水的電離，因此總體上看①②等體積混合后水的電離程度比①③等體積混和后水的電離程度大，錯誤；答案選B。5．（2019·浙江高考真題）聚合硫酸鐵[Fe(OH)SO4]n能用作凈水劑(絮凝劑)，可由綠礬(FeSO4·7H2O)和KClO3在水溶液中反應得到。下列說法不正確的是A．KClO3作氧化劑，每生成1mol[Fe(OH)SO4]n消耗6/nmolKClO3B．生成聚合硫酸鐵后，水溶液的pH增大C．聚合硫酸鐵可在水中形成氫氧化鐵膠體而凈水D．在相同條件下，F(xiàn)e3+比[Fe(OH)]2+的水解能力更強【答案】A【解析】A．根據(jù)題干中信息，可利用氧化還原配平法寫出化學方程式：6nFeSO4+nKClO3+3nH2O=6[Fe(OH)SO4]n+nKCl，可知KClO3做氧化劑，同時根據(jù)計量數(shù)關(guān)系亦知每生成1mol[Fe(OH)SO4]n消耗n/6molKClO3，錯誤；B．綠礬溶于水后，亞鐵離子水解使溶液呈酸性，當其轉(zhuǎn)系為聚合硫酸鐵后，亞鐵離子的濃度減小，因而水溶液的pH增大，正確；C．聚合硫酸鐵可在水中形成氫氧化鐵膠體，膠體粒子吸附雜質(zhì)微粒引起聚沉，因而凈水，正確；D．多元弱堿的陽離子的水解是分步進行的。[Fe(OH)]2+的水解相當于Fe3+的二級水解，由于其所帶的正電荷比Fe3+少，因而在相同條件下，其結(jié)合水電離產(chǎn)生的OH-的能力較弱，故其水解能力不如Fe3+，即在相同條件下，一級水解的程度大于二級水解，正確。故答案選A。6．（2019·浙江高考真題）下列溶液呈堿性的是A．NH4NO3 B．(NH4)2SO4 C．KCl D．K2CO3【答案】D【解析】鹽類水解是指弱酸陰離子或弱堿陽離子發(fā)生水解，導致溶液的酸堿性發(fā)生變化，本題四個選項均涉及鹽類水解。A．該鹽屬于強酸弱堿鹽，NH4++H2O?NH3·H2O+H+，溶液顯酸性，A不合題意；B．同A，NH4+發(fā)生水解，使得溶液顯酸性，B不合題意；C．該鹽屬于強酸強堿鹽，不發(fā)生水解，溶液顯中性，C不合題意；D．該鹽屬于強堿弱酸鹽，CO32-+H2O?HCO3-+OH-，HCO3-+H2O?H2CO3+OH-，溶液顯堿性，符合題意。故答案選D。7．（2018·浙江高考真題）下列物質(zhì)因發(fā)生水解而使溶液呈酸性的是A．HNO3 B．CuCl2 C．K2CO3 D．NaCl【答案】B【解析】A、HNO3不是鹽，不能水解，故不是因水解而使溶液顯酸性，選項A錯誤；B、CuCl2為強酸弱堿鹽，在溶液中水解顯酸性，選項B正確；C、碳酸鉀是強堿弱酸鹽，水解顯堿性，選項C錯誤；D、氯化鈉是強酸強堿鹽，不水解，選項D錯誤。答案選B。8．（2017·浙江高考真題）下列物質(zhì)的水溶液因水解而呈酸性的是()A．NaOH B．(NH4)2SO4 C．Na2CO3 D．NaCl【答案】B【解析】A．NaOH是強堿，水溶液顯堿性，A錯誤；B．(NH4)2SO4是強酸弱堿鹽，銨根離子水解顯酸性，B正確；C．Na2CO3是強堿弱酸鹽，碳酸根離子水解顯堿性，C錯誤；D．NaCl溶液顯中性，D錯誤。答案選B。9．（2017·上海高考真題）下列物質(zhì)的水溶液呈酸性，并且使水的電離平衡向正方向移動的是：A．Na2CO3B．NH4ClC．H2SO4D．NaHCO3【答案】B【解析】A．Na2CO3是強堿弱酸鹽，碳酸根離子水解導致溶液呈堿性，促進水電離，錯誤；B．氯化銨是強酸弱堿鹽，銨根離子水解，溶液顯酸性，促進水的電離，正確；C．硫酸完全電離生成氫離子而導致溶液中c(H+)增大，溶液顯酸性，抑制水的電離，錯誤；D．碳酸氫鈉是強堿弱酸酸式鹽，碳酸氫根離子水解程度大于電離程度，溶液顯堿性，促進水的電離，錯誤；故選B。10．（2015·天津高考真題）室溫下，將0.05molNa2CO3固體溶于水配成100mL溶液，向溶液中加入下列物質(zhì)，有關(guān)結(jié)論正確的是()加入物質(zhì)結(jié)論A50mL1mol·L－1H2SO4反應結(jié)束后，c(Na＋)＝c(SO)B0.05molCaO溶液中增大C50mLH2O由水電離出的c(H+)·c(OH-)不變D0.1molNaHSO4固體反應完全后，溶液pH減小，c(Na＋)不變【答案】B【解析】室溫下，將0.05molNa2CO3固體溶于水配成100mL溶液，溶液中存在CO32－+H2OHCO3－+OH－溶液呈堿性，據(jù)此分析解答。A．加入50mL1mol·L－1H2SO4，H2SO4與Na2CO3恰好反應，則反應后的溶液溶質(zhì)為Na2SO4，故根據(jù)物料守恒反應結(jié)束后c(Na+)=2c(SO42-)，A錯誤；B．向溶液中加入0.05molCaO，則CaO+H2O=Ca(OH)2，則c(OH－)增大，且Ca2++CO32-=CaCO3↓，使CO32-+H2OHCO3-+OH-平衡左移，c(HCO3－)減小，故增大，B正確；C．加入50mLH2O，溶液體積變大，CO32-+H2OHCO3-+OH-平衡右移，但c(OH-)減小，Na2CO3溶液中H+、OH-均由水電離，故由水電離出的c(H+)·c(OH-)減小，C錯誤；D．加入0.1molNaHSO4固體，NaHSO4為強酸酸式鹽電離出H+與CO32-反應，則反應后溶液為Na2SO4溶液，溶液呈中性，故溶液pH減小，引入了Na+，(Na+)增大，D錯誤；答案選B。11．（2007·北京高考真題）有①Na2CO3溶液②CH3COONa溶液③NaOH溶液各25mL，物質(zhì)的量濃度均為0.1mol·L－1，下列說法正確的是A．3種溶液pH的大小順序是③＞②＞①B．若將3種溶液稀釋相同倍數(shù)，pH變化最大的是②C．若分別加入25mL0.1mol·L－1鹽酸后，pH最大的是①D．若3種溶液的pH均為9，則物質(zhì)的量濃度的大小順序是③＞①＞②【答案】C【解析】A．酸越弱，相應的鈉鹽越容易水解，醋酸的酸性強于碳酸的，所以碳酸鈉的堿性強于醋酸鈉的，A不正確；B．稀釋促進水解，所以pH變化最大的是氫氧化鈉，B不正確；C．醋酸鈉和氫氧化鈉都恰好與鹽酸反應，但碳酸鈉生成碳酸氫鈉，溶液顯堿性，pH最大，C正確；D．氫氧化鈉是強堿，所以選項D中應該是②＞①＞③，D不正確；答案選C。12．（2014·廣東高考真題）常溫下，0.2mol/L一元酸HA與等濃度的NaOH溶液等體積混合后，所得溶液中部分微粒組分及濃度如圖所示，下列說法正確的是A．HA是強酸B．該混合液pH=7C．圖中x表示HA，Y表示OH-，Z表示H+D．該混合溶液中：c(A-)+c(Y)=c（Na+）【答案】D【解析】A、0.2mol/L一元酸HA與等濃度的NaOH溶液等體積混合后，得到的溶液為0.1mol/L的NaA溶液，若HA為強酸，則溶液為中性，且c(A-)=0.1mol/L，與圖不符，所以HA為弱酸，A錯誤；B、根據(jù)A的分析，可知該溶液的pH＞7，B錯誤；C、A-水解使溶液顯堿性，所以溶液中的粒子濃度的大小關(guān)系是c(Na+)＞c(A-)＞c(OH－）＞c(HA)＞c(H＋)，所以X是OH－，Y是HA，Z表示H+，C錯誤；D、根據(jù)元素守恒，有c(A-)+c(HA)=c（Na+），D正確；答案選D。13．（2008·重慶高考真題）向三份0.1mol/LCH3COONa溶液中分別加入少量NH4NO3、Na2SO3、FeCl2固體（忽略溶液體積變化），則CH3COO-濃度的變化依次為（）A．減小、增大、減小 B．增大、減小、減小C．減小、增大、增大 D．增大、減小、增大【答案】A【解析】CH3COONa為強堿弱酸鹽水解后溶液呈堿性，NH4NO3和FeCl2為強酸弱堿鹽水解后溶液呈酸性，因此，這兩種鹽能促進CH3COONa的水解，溶液中的CH3COO－減?。籒a2SO3為強堿弱酸鹽，水解后溶液呈堿性，抑制CH3COONa的水解，溶液中的CH3COO－濃度增大。答案選A。14．（2012·上海高考真題）常溫下amol/LCH3COOH稀溶液和bmol/LKOH稀溶液等體積混合，下列判斷一定錯誤的是A．若c(OH-)＞c(H+)，a=b B．若c(K+)＞c(CH3COO-)，a＞bC．若c(OH-)=c(H+)，a＞b D．若c(K+)＜c(CH3COO-)，a＜b【答案】D【解析】A．若c(OH?)＞c(H+)，溶液為醋酸鉀溶液或醋酸鉀和KOH的混合液，則a?b，不符合題意；B．若c(K+)＞c(CH3COO?)，由電荷守恒c(CH3COO?)+c(OH?)=c(H+)+c(K+)可知，c(OH?)＞c(H+)，則a?b，若當a＞b，也就是弱酸強堿中和時，弱酸過量，溶液可能呈酸性、中性或堿性，醋酸過量的極少，所以過量的醋酸電離出的H+小于醋酸根水解產(chǎn)生的OH?，有可能成立，不符合題意；C．若c(OH?)=c(H+)，溶液顯中性，一定為醋酸和醋酸鉀的混合液，則a＞b，不符合題意；D．若c(K+)＜c(CH3COO?)，由電荷守恒可知c(CH3COO?)+c(OH?)=c(H+)+c(K+)，c(OH?)＜c(H+)，則a＞b，符合題意；答案選D。15．（2012·天津高考真題）下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的敘述正確的是A．同濃度、同體積的強酸與強堿溶液混合后，溶液的pH＝7B．在含有BaSO4沉淀的溶液中加入Na2SO4固體，c(Ba2＋)增大C．含1molKOH的溶液與1molCO2完全反應后，溶液中c(K＋)＝c(HCO3-)D．在CH3COONa溶液中加入適量CH3COOH，可使c(Na＋)＝c(CH3COO－)【答案】D【解析】A、同濃度、同體積的強酸與強堿溶液混合后，溶液的pH不一定等于7，如同濃度、同體積的氫氧化鈉和硫酸混合后，PH<7，A錯誤；B、加入Na2SO4固體，硫酸根離子濃度增大，由于溶度積常數(shù)不變，故鋇離子濃度減小，B錯誤；C、含1molKOH的溶液與1molCO2完全反應后，生成KHCO3，但HCO3－發(fā)生水解，則c(K＋)>c(HCO3－)，C錯誤；D、CH3COONa溶液呈堿性，加入適量CH3COOH，使溶液呈中性時，根據(jù)電荷守恒可使c(Na＋)=c(CH3COO－)，D正確。答案選D。16．（2016·浙江高考真題）下列物質(zhì)的水溶液因水解呈酸性的是A．NaOH B．Na2CO3 C．NH4Cl D．HCl【答案】C【解析】A．氫氧化鈉是強堿，電離顯堿性，不水解，錯誤；B．碳酸鈉是強堿弱酸鹽，水解顯堿性，錯誤；C．氯化銨為強酸弱堿鹽，在溶液中水解顯酸性，正確；D．HCl不是鹽，不能水解，是電離使溶液顯酸性，錯誤；故選C。17．（2016·全國高考真題）下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說法正確的是A．向0.1mol·L－1CH3COOH溶液中加入少量水，溶液中減小B．將CH3COONa溶液從20℃升溫至30℃，溶液中增大C．向鹽酸中加入氨水至中性，溶液中>1D．向AgCl、AgBr的飽和溶液中加入少量AgNO3，溶液中不變【答案】D【解析】A．溶液中=Ka(CH3COOH)/Kw，因為Ka(CH3COOH)、Kw僅受溫度影響，當溫度不變時，它們的值不會隨著濃度的變化而變化，故向0.1mol·L－1CH3COOH溶液中加入少量水，溶液中不變，A錯誤；B．CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-，，溫度升高促進CH3COO-水解，水解平衡常數(shù)增大，=1/Kh，故將CH3COONa溶液從20℃升溫至30℃，溶液中減小，B錯誤；C．由電荷守恒可知c(NH4+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)，因為溶液呈中性，c(H+)=c(OH-)，所以c(NH4+)=c(Cl-)，c(NH4+)/c(Cl-)=1，C錯誤；D．向AgCl、AgBr的飽和溶液中加入少量AgNO3，溶液中=Ksp(AgCl)/Ksp(AgI)，故溶液中不變，D正確；答案選D。18．（2012·上海高考真題）將l00ml1mol/L的NaHCO3溶液等分為兩份，其中一份加入少許冰醋酸，另外一份加入少許Ba(OH)2固體，忽略溶液體積變化。兩份溶液中c(CO32-)的變化分別是A．減小、減小 B．減小、增大 C．增大、增大 D．增大、減小【答案】B【解析】將l00ml

1mol/L

的NaHCO3溶液等分為兩份，一份加入少許冰醋酸，發(fā)生HAc+HCO3-=H2O+CO2↑+Ac-，則溶液中c(CO32-)減??；另外一份加入少許Ba(OH)2固體，發(fā)生Ba2++2OH-+2HCO3-=2H2O+BaCO3↓+CO32-，則溶液中c(CO32-)增大，故答案選B。19．（2015·海南高考真題）化學與生活密切相關(guān)。下列應用中利用了物質(zhì)氧化性的是（）A．明礬凈化水 B．純堿去油污C．食醋除水垢 D．漂白粉漂白織物【答案】D【解析】A、明礬凈水是利用Al3+水解產(chǎn)生的Al(OH)3膠體吸附水中懸浮的雜質(zhì)而沉降下來，與物質(zhì)的氧化性無關(guān)，錯誤；B、純堿去油污是利用純堿溶于水電離產(chǎn)生的碳酸根離子水解顯堿性，油脂在堿性條件下發(fā)生較徹底的水解反應產(chǎn)生可溶性的物質(zhì)高級脂肪酸鈉和甘油，與物質(zhì)的氧化性無關(guān)，錯誤；C、食醋除水垢，是利用醋酸與水垢的主要成分碳酸鈣和氫氧化鎂發(fā)生復分解反應生成可溶性物質(zhì)，與物質(zhì)的氧化性無關(guān)，錯誤；D、漂白粉漂白織物是利用次氯酸鈣生成的次氯酸的強氧化性漂白，正確；答案選D。20．（2009·全國高考真題）現(xiàn)有等濃度的下列溶液：①醋酸，②苯酚，③苯酚鈉，④碳酸，⑤碳酸鈉，⑥碳酸氫鈉。按溶液pH由小到大排列正確的是A．④①②⑤⑥③ B．④①②⑥⑤③ C．①④②⑥③⑤ D．①④②③⑥⑤【答案】C【解析】①醋酸、②苯酚、④碳酸是酸，等濃度的三種溶液，醋酸的酸性大于碳酸，碳酸的酸性大于苯酚，所以pH由小到大的順序是：①醋酸＜④碳酸＜②苯酚；③苯酚鈉、⑤碳酸鈉、⑥碳酸氫鈉是鹽，碳酸的酸性大于苯酚，碳酸的第一步電離程度大于第二步電離程度，碳酸根離子對應的酸是碳酸氫根離子，所以等濃度的三種鹽，苯酚鈉的水解程度小于碳酸鈉，碳酸氫鈉的水解程度小于苯酚鈉，所以pH由小到大的順序是：⑥碳酸氫鈉＜③苯酚鈉＜⑤碳酸鈉，則這六種溶液pH由小到大排列正確的是①④②⑥③⑤，故選C。21．（2013·天津高考真題）下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說法正確的是（）A．在蒸餾水中滴加濃H2SO4，KW不變B．CaCO3難溶于稀硫酸，也難溶于醋酸C．在Na2S稀溶液中，c(H+)=c(OH-)-2c(H2S)-c(HS-)D．NaCl溶液和CH3COONH4溶液均顯中性，兩溶液中水的電離程度相同【答案】C【解析】A．在蒸餾水中滴加濃H2SO4，溫度升高，KW變大，錯誤；B．CaCO3與稀硫酸反應生成微溶物CaSO4阻礙了反應的進行，所以CaCO3難溶于稀硫酸，但是和醋酸反應生成醋酸鈣是溶于水的，反應可以繼續(xù)進行，aCO3可溶于醋酸，錯誤；C．在Na2S稀溶液中，c(H+)=c(OH-)-2c(H2S)-c(HS-)這是質(zhì)子守恒，正確；D．NaCl溶液不發(fā)生水解，CH3COONH4溶液中CH3COO-和NH4+的水解促進了水的電離，但程度相當，溶液顯中性，所以兩溶液中水的電離程度不同，錯誤。答案選C。22．（2009·北京高考真題）有4種混合溶液，分別由等體積0.1mol/L的2種溶液混合面成：①CH3COONa與HCl②CH3COONa與NaOH③CH3COONa與NaCl④CH3COONa與NaHCO3下列各項排序正確的是（）A．pH：②>③>④>① B．c(CH3COO－)：②>④>③>①C．溶液中c(H＋)：①>③>②>④ D．c(CH3COOH)：①>④>③>②【答案】B【解析】①：CH3COONa與HCl反應后生成CH3COOH和NaCl，其溶液呈酸性；②：CH3COONa與NaOH溶液，OH―阻止CH3COO―水解，溶液呈強堿性；③：CH3COONNa與NaCl，CH3COONa水解溶液呈堿性；④：CH3COONa與NaHCO3溶液，NaHCO3水解呈堿性，HCO3―水解能力大于CH3COO―的水解能力，HCO3―水解對CH3COONa水解有一定抑制作用；A．HCO3―水解能力大于CH3COO―的水解能力，④中的pH>③中pH，錯誤；B．②中由于OH―對CH3COO―水解抑制作用強，其c(CH3COO―)最大，④中HCO3―水解對CH3COONa水解有一定抑制作用，c(CH3COO―)較大，①中生成了CH3COOH，c(CH3COO―)最小，c(CH3COO－)從大到小的排序②④③①，正確；C．②中含有NaOH，水中H＋濃度最小；①中含有CH3COOH，會電離出H＋，其c(H＋)最大；④中含有NaHCO3，由于HCO3―水解能力大于CH3COO―的水解能力堿性④強于③，則③中c(H＋)大于④，從大到小的準確排序為①③④②；錯誤；D．④中含有的NaHCO3水解呈堿性，HCO3―水解對CH3COONa水解有一定抑制作用，CH3COO－水解生成CH3COOH較少，則③中c(CH3COOH)>④中c(CH3COOH)，錯誤；本題答案選B。23．（2014·山東高考真題）已知某溫度下CH3COOH和NH3·H2O的電離常數(shù)相等，現(xiàn)向10mL濃度為0.1mol·L－1的CH3COOH溶液中滴加相同濃度的氨水，在滴加過程中（）A．水的電離程度始終增大B．先增大再減小C．c(CH3COOH)與c(CH3COO－)之和始終保持不變D．當加入氨水的體積為10mL時，c(NH4+)＝c(CH3COO－)【答案】D【解析】A．酸溶液、堿溶液抑制了水的電離，溶液顯示中性前，隨著氨水的加入，溶液中氫離子濃度逐漸減小，水的電離程度逐漸增大；當氨水過量后，隨著溶液中氫氧根離子濃度逐漸增大，水的電離程度逐漸減小，所以滴加過程中，水的電離程度先增大后減小，錯誤；B．由CH3COONH4的水解常數(shù)Kh=，隨著氨水的加入，c（H+）逐漸減小，Kh不變，則始終減小，錯誤；C．n（CH3COOH）與n（CH3COO-）之和為0.001mol，始終保持不變，由于溶液體積逐漸增大，所以c（CH3COOH）與c（CH3COO-）之和逐漸減小，錯誤；D．當加入氨水的體積為10mL時，醋酸和一水合氨的物質(zhì)的量相等，由于二者的電離常數(shù)相等，所以溶液顯示中性，c（H+）=c（OH-），根據(jù)電荷守恒可知：c（NH4+）=c（CH3COO-