第二節(jié)分子的空間結(jié)構(gòu)

第1課時(shí)分子結(jié)構(gòu)的測(cè)定和多樣性價(jià)層電子對(duì)互斥模型

［核心素養(yǎng)發(fā)展目標(biāo)］1.了解分子結(jié)構(gòu)的測(cè)定方法。2.通過(guò)對(duì)典型分子空間結(jié)構(gòu)的學(xué)習(xí)，認(rèn)識(shí)微觀結(jié)構(gòu)對(duì)分

子空間結(jié)構(gòu)的影響，了解共價(jià)分子結(jié)構(gòu)的多樣性和復(fù)雜性。3.通過(guò)對(duì)價(jià)層電子對(duì)互斥模型的探究，建立解

決復(fù)朵分子結(jié)構(gòu)判斷的思維模型c

一、分子結(jié)構(gòu)的測(cè)定

科學(xué)家應(yīng)用紅外光譜、晶體X射線衍射等方法測(cè)定分子結(jié)構(gòu),應(yīng)用質(zhì)譜法測(cè)定分子的相對(duì)分子質(zhì)

量。

1.紅外光譜

⑴原理

當(dāng)一束紅外線透過(guò)分子時(shí)，分子會(huì)吸收跟它的某些化遜的振動(dòng)頻率相同的紅外線，再記錄到圖譜上

呈現(xiàn)吸收峰。通過(guò)和已有譜圖庫(kù)比對(duì)，或通過(guò)量子化學(xué)計(jì)算，可分析出分了?中含有何種凌鋌或宜能

團(tuán)的信息。

(2)實(shí)例

某未知物的紅外光譜圖：

波數(shù)/cm-1

讀譜：該物質(zhì)中有C—H、O—H,C—0化學(xué)鍵,并推測(cè)可能含有羥基官能團(tuán)。

2.質(zhì)譜法

甲苯分子的質(zhì)譜圖：

%

、

趙

卅

發(fā)

遷

3040506()708()90100110

質(zhì)荷比(?)

讀譜：相對(duì)分子質(zhì)量=最大質(zhì)荷比，甲苯的相對(duì)分子質(zhì)量為92。

「應(yīng)用體驗(yàn)」

1.如圖所示是某分子式為C4H8。2的有機(jī)物的紅外光譜圖，則該有機(jī)物可能為（）

不對(duì)稱一CH3

A.CH3COOCH2CH3

B.CH3CH2CH2COOH

C.HCOOCH2cH2cH3

D.(CH。2cHeH28OH

答案A

解析該物質(zhì)分子中至少含有兩個(gè)甲基，且不對(duì)稱，含有碳氧雙鍵和碳氧單鍵。A項(xiàng)，CH3coOCH2cH3分

子中存在不對(duì)稱一C%、C—O—C和C=O,且分子式為C4HgCh,正確：B項(xiàng)，CH3cH2cH2coOH分子中

含有1個(gè)一CH3,且不存在C—O—C,錯(cuò)誤：C項(xiàng)，HCOOCH2cH2cH3分子中只含有1個(gè)一CH3,錯(cuò)誤；D

項(xiàng)，（CH3）2CHCH2co0H分子中存在對(duì)稱一CH3,不存在C—O—C,且含有5個(gè)碳原子，錯(cuò)俁。

2.如圖是有機(jī)物A的質(zhì)譜圖，則A的相對(duì)分子質(zhì)量是（）

A.29B.43

答案D

解析由有機(jī)物A的質(zhì)譜圖可以看出，最大質(zhì)荷比為72,故A的相對(duì)分子質(zhì)量為72。

二、多樣的分子空間結(jié)構(gòu)

觀察下列幾種簡(jiǎn)單的分子的空間結(jié)構(gòu)模型，填寫下表。

cA唔0

NH、

co2H2OBF,

HCHOCH,CH.C1

化學(xué)式電子式結(jié)構(gòu)式鍵角分子的空間結(jié)構(gòu)

????

三原子O=€-0直線形

C02：（）：：C：：（）：180。

分子()

HOH：()：H/\105。V形(角形)

2??HH

F

:F:\

BF3B—F120。平面」E三角形

：F:B：F:/

F_____

H

四原子N

/|\107。三角錐形

NH3H：N：11H口H

分子

HII

??Z

CH2O(I，120。平面三角形

\

()：：C：H_____H_

H

??

CH4H：C：HH—C—U109。28'正四面體形

五原子H

分子

Cl

：CI：

—

CH3C1H：C：HH—C—H四面體形

H

「思考交流」

四原子分子都是平面三角形或三角錐形嗎？

提示不是。比。2分子的結(jié)構(gòu)類似于一本打開的書，兩個(gè)氧原子在兩頁(yè)書的交接處，兩個(gè)氫原子分別在翻

開的書的兩頁(yè)上。而白磷(P。分子為正四面體形。

H2O2

r應(yīng)用體驗(yàn)」

1.正誤判斷

(1)正四面體形的鍵角均為109。28()

(2)SiCL>SiHa、NH*、CH3cl均為正四面體結(jié)構(gòu)()

(3)SF5分子的空間結(jié)構(gòu)為正八面體形()

(4)分子的空間結(jié)構(gòu)與其穩(wěn)定性有關(guān)，如椅式C6HI2比船式CH12穩(wěn)定()

(5)自然界中的硫大多以皇冠式結(jié)構(gòu)(S。形式存在()

答案(1)X(2)X(3)V(4)Y(5)4

2.NH,分子是三角錐形結(jié)構(gòu)而不是平面三角形結(jié)構(gòu)，最充分的理由是()

A.NH3分子內(nèi)3個(gè)N—H鍵長(zhǎng)均相等

B.NH3分子內(nèi)3個(gè)共價(jià)鍵的鍵長(zhǎng)相等，鍵角也相等

C.NH3分子內(nèi)3個(gè)N—H的鍵長(zhǎng)相等，鍵角都等于107°

D.NH3分子內(nèi)3個(gè)N—H的鍵長(zhǎng)相等，鍵角都等于120°

答案C

解析NH，分子內(nèi)的鍵角和鍵長(zhǎng)分別相等，可能是平面三角形結(jié)構(gòu)或三角錐形結(jié)構(gòu)。如果鍵甫都為120°,

則為平面三角形結(jié)構(gòu)；若鍵甬都為107。，則為三痢錐形結(jié)構(gòu)，故選C。

3.(1)硫化氫(％S)分子中，兩個(gè)H—S的夾角接近9()。，說(shuō)明H2s分子的空間結(jié)構(gòu)為o

⑵二琉化碳(CS2)分子中，兩個(gè)C=S的夾角是180。，說(shuō)明CS2分子的空間結(jié)構(gòu)為。

答案(1)V形(2)直線形

?歸納總結(jié)-

幾種常見分子的空間結(jié)構(gòu)

(1)常見的空間結(jié)構(gòu)為直線形的分子有BeCb、HCN、C2H2、CO?等。

(2)常見的空間結(jié)構(gòu)為V形的分子有HzO、H?S、SO2等。

(3)常見的空間結(jié)構(gòu)為平面三角形的分子有BF3、SO3、HCHO等。

(4)常見的空間結(jié)構(gòu)為三角錐形的分子有PH3、PCb、N%等。

(5)常見的空間結(jié)構(gòu)為正四面體形的分子有CHi、CCL、SiH』、SiF」等；是四面體形但不是正四面體形的有

CH3CkCH2CI2、CHC13等。

三、價(jià)層電子對(duì)互斥模型

1.價(jià)層電子對(duì)互斥模型(VSEPRmodel)

(1)價(jià)層電子對(duì)互斥模型認(rèn)為，分子的空間結(jié)構(gòu)是中心原子周圍的“價(jià)層電子對(duì)”相互排斥的結(jié)果。

中心原子的價(jià)層電子對(duì)之間的排斥力將使分子中的原子處于盡可能遠(yuǎn)的相對(duì)位置上，以使彼此之間斥

力最小，分子體系能量最低。

(2)VSEPR的“價(jià)層電子對(duì)”是指分子中的中心原子與結(jié)合原子間的o鍵電子對(duì)和中心原子上的孤電子

對(duì)。

2.中心原子上的價(jià)層電子對(duì)數(shù)的計(jì)算

「一鍵電子對(duì)數(shù)I

價(jià)層電子］

緘

「中心原子上的一電子對(duì)數(shù):

(1)。鍵電子對(duì)數(shù)可由化學(xué)式確定，中心原子與幾個(gè)原子相結(jié)合，就有幾個(gè)。鍵電子對(duì)，即。鍵電子對(duì)

數(shù)等于中心原子結(jié)合的原子數(shù)。例如：

分子中心原子中心原子結(jié)合的原子數(shù)。鍵電子對(duì)數(shù)

H2OO22

NH3N33

C02C22

（2）中心原子上的孤電子對(duì)數(shù)三3。）

中心原子的價(jià)電子數(shù)

主族元素，尸最外層電子數(shù)

a

陽(yáng)離子樂(lè)中心原子的價(jià)電子數(shù).離子的電荷數(shù)

陰離子“中心原子的價(jià)電子數(shù)+|離子的電荷數(shù)|

X與中心原子結(jié)合的原子數(shù)

與中心原子結(jié)合的原子最多能接受的電子數(shù)

bHb=]

其他原子。=8-該原子的價(jià)電子數(shù)（如O、S、Se等氧族元素均為2,鹵族元素均為1）

例如:

分子或離子中心原子aXb中心原子上的孤電子對(duì)數(shù)

(6-2X2)=!

so2S622

N-X(5-3X1)=1

NH35312

NHJN5-1=4411X(4-4X1)=0

歹-X(8-3X2)=!

soS6+2=8322,

3.價(jià)層電子對(duì)的空間結(jié)構(gòu)（即VSEPR模型）

價(jià)層電子對(duì)數(shù)目：234

VSEPR模型：直線形平面三角形正四面體形

4.VSEPR模型的應(yīng)用——預(yù)測(cè)分子或離子的空間結(jié)構(gòu)

（1）中心原子不含孤電子對(duì)

中心原子不含孤電子對(duì)的分子（或離子），VSEPR模型與分子（或離子）的空間結(jié)構(gòu)一致。

分子或離子中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)VSEPR模型及名稱分子或離子的空間結(jié)構(gòu)及名稱

000

COC

2直線形直線形

吱

co|-4

平面三角形平面三角形

°A°

A

CH4

正四面體形正四面體形

(2)中心原子含孤電子對(duì)

中心原子若有孤電子對(duì)，孤電子對(duì)也要占據(jù)中心原子周圍的空間，并與成鍵電子對(duì)互相抨斥，則

VSEPR模型與分子的空間結(jié)構(gòu)不一致。推測(cè)分子的空間結(jié)構(gòu)必須略去VSEPR模型中的孤電子對(duì)。

中心原子的孤分子或離子的空

分子或離子中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)VSEPR模型及名稱

電子對(duì)數(shù)間結(jié)構(gòu)及名稱

NH341°T°

三角錐形

四面體形

寒

H2042

形

四面體形V

小。4O

HQ-41

三角錐形

四面體形

SO231er%

形

平面三角形V

「思考交流」

試解釋C—鍵角(109。28)、N%鍵角(107。)、H?O鍵角(105。)依次減小的原因。

提示CPU分子中C原子沒(méi)有孤電子對(duì)，Nh分子中N原子上有1個(gè)孤電子對(duì)，出。分子中O原子上有2

個(gè)孤電子對(duì)，孤電子對(duì)對(duì)成鍵電子對(duì)的排斥作用增大，故鍵角依次減小。

r應(yīng)用體驗(yàn)」

1.正誤判斷

(1)分子的VSEPR模型和相應(yīng)分子的空間結(jié)構(gòu)是相同的()

(2)價(jià)層電子對(duì)之間排斥作用大?。汗码娮訉?duì)與孤電子對(duì)〉孤電子對(duì)與成鍵電子對(duì),成鍵電子對(duì)與成鍵電

子對(duì)()

(3)SO2與COz的分子組成相似，故它們分子的空間結(jié)構(gòu)相同()

(4)由價(jià)層電子對(duì)互斥模型可知SnBn分子中Sn—Br的鍵角小于180°()

(5)價(jià)層電子對(duì)互斥模型可以預(yù)測(cè)所有的分子結(jié)構(gòu)()

答案(1)X(2)4(3)X(4)<(5)X

2.下列分子或離子中，中心原子含有孤電子對(duì)的是（）

A.PCI5B.NO3C.SiCI4D.PbCb

答案D

解析PCk中中心原子磷原子含有的孤電子對(duì)數(shù)=；X（5-5X1）=O,故A不選；NOJ中中心原子氮原子含有

的孤電子對(duì)數(shù)Wx（5+1-3X2）=O,故B不選：SiCL中中心原子硅原子含有的孤業(yè)子對(duì)數(shù)Wx，：4-4X1）=0,

故C不選：PbCb中中心原子鉛原子含有的孤電子對(duì)數(shù)帶乂（4-2><1）=1,故D選。

3.下列分子中，價(jià)層電子對(duì)互斥模型與分子的空間結(jié)構(gòu)相同的是（）

?HCHO②CO2@NC13④H2s

A.①②B.②③C.③④D.①④

答案A

解析價(jià)層電子對(duì)互斥模型與分子的空間結(jié)構(gòu)相同，說(shuō)明分子中的中心原子上的價(jià)層電子全部參與成鍵，

無(wú)孤電子對(duì)。

解法一公式計(jì)算法

HCHO中,C原子上的孤電子對(duì)數(shù)為TX（4-1X2-2X1）=0:CCh中，C原子上的孤電子對(duì)數(shù)為gx（4-

2X2）=0;NCI3中，N原子上的孤電子對(duì)數(shù)為gx（5-3Xl）=l：H2s中，S原子上的孤電子對(duì)數(shù)為卜（6-

2X1）=2:故HCHO和CO2的價(jià)層電子對(duì)互斥模型與分子的空間結(jié)構(gòu)相同，A項(xiàng)正確。

解法二結(jié)構(gòu)分析法

分子結(jié)構(gòu)式或電子式分析

0

1C原子的4個(gè)價(jià)層包子全部用于成鍵，C原子上

HCHOC

/\無(wú)孤電子對(duì)

HH

C原子的4個(gè)價(jià)層巴子全部用于成鍵，C原子上

CO2O=C=O

無(wú)孤電子對(duì)

NN原子的5個(gè)價(jià)層電子中有3個(gè)用于成鍵，N原

NCI37|\

ClC1Cl子上有1個(gè)孤電子對(duì)

S原子的6個(gè)價(jià)層電子中有2個(gè)用于成鍵，S原子

ILSHXSXH

上有2個(gè)孤電子對(duì)

由上述分析可知，A項(xiàng)正確。

4.用價(jià)層電子對(duì)互斥模型完成下表（加的原子為中心原子）。

。鍵電子對(duì)數(shù)孤電子對(duì)數(shù)空間結(jié)構(gòu)

H2Se

SCh

PC13

SO2

SO?-

OF2

C1FJ

答案

。鍵電子對(duì)數(shù)孤電子對(duì)數(shù)空間結(jié)構(gòu)

H2Se22V形

形

SC1222V

PC1331三角錐形

SO221V形

SO^-40正四面體形

OF222V形

C1FJ22V形

課時(shí)對(duì)點(diǎn)練

［分值：100分］

對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練

［1?9題，每小題5分］

題組一分子結(jié)構(gòu)的測(cè)定

1.（2024.四川德陽(yáng)期末）研究物質(zhì)結(jié)構(gòu)的現(xiàn)代儀器和方法中，下列有關(guān)描述錯(cuò)誤的是（）

A.通過(guò)原子光譜上的特征譜線來(lái)鑒定元素

B.通過(guò)測(cè)定物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)可以確定是否含有共價(jià)鍵

C.通過(guò)質(zhì)譜法推測(cè)有機(jī)化合物的相對(duì)分子質(zhì)量

D.通過(guò)紅外光譜儀分析分子中所含化學(xué)鍵的信息

答案B

解析通過(guò)測(cè)定物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)不能確定是否含有共價(jià)鍵，B錯(cuò)誤。

2.某有機(jī)物A的分子式為CJHMQ,紅外光譜圖如圖所示（黎鍵為一O-）,則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為（）

KM)

5()

含對(duì)稱含對(duì)稱

含醍健

4(MM)3(NN)2(XM)15()()1(MM)5(X)

A.CHQH20cH2cH3

B.CH30cH2cH2cH3

C.CH3cH2cH2cH3

D.(CH3)2CHOCH3

答案A

解析紅外光譜圖中顯示存在對(duì)稱的甲基、對(duì)稱的亞甲基和醵鍵，可得A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

CH3cH20cH2cH3。

3.已知某分子質(zhì)譜圖如圖所示，且分子的紅外光譜信息中含有C—O、C-H、O—H的吸收峰。下列關(guān)于

該分子結(jié)構(gòu)的敘述正確的是（）

5

胡

卅

菽

5E

質(zhì)荷比

A.該分子的結(jié)構(gòu)為CH3cH20H

B.該分子的相對(duì)分子質(zhì)量可能為27、31、45或46

C.該分子的結(jié)構(gòu)為CH3—O-CH3

D.該分子的紅外光譜和質(zhì)譜都可以全面反映分子結(jié)構(gòu)的信息

答案A

解析從該分子的紅外光譜信息可知，分子中有羥基，A正確、C錯(cuò)誤：該分子的相對(duì)分子質(zhì)量為46,B

錯(cuò)誤：質(zhì)譜只能反映分子相對(duì)分子質(zhì)量信息，不能全面反映分子結(jié)構(gòu)的信息，D錯(cuò)誤。

題組二多樣的分子空間結(jié)構(gòu)

4.下列有關(guān)鍵角與分子空間結(jié)構(gòu)的說(shuō)法不正確的是（）

A.鍵角為180。的分子，空間結(jié)構(gòu)是直線形

B.鍵角為120。的分子，空間結(jié)構(gòu)是平面三角形

C.鍵角為60。的分子，空間結(jié)構(gòu)可能是正四面體形

D.鍵角為90。?109。28之間的分子，空間結(jié)構(gòu)可能是V形

答案B

解析苯分子的鍵角為120。，但其空間結(jié)構(gòu)是平面正六邊形，B錯(cuò)誤；白磷分子的鍵角為60。，空間結(jié)構(gòu)

為正四面體形，C正確；水分子的鍵角為105°,空間結(jié)構(gòu)為V形，D正確。

題組三價(jià)層電子對(duì)互斥模型及應(yīng)用

5.根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥模型，判斷下列分子或者離子的空間結(jié)構(gòu)不是三角錐形的是()

A.PChBHO+

C.HCHOD.PH3

答案C

解析PC13中P原子含有的孤電子對(duì)數(shù)是三答二1,0鍵電子對(duì)數(shù)為3,P的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,VSEPR模

型為四面體形，PCb的空間結(jié)構(gòu)為三角錐形，不選A;中O原子含有的孤電子對(duì)數(shù)是^G鍵

電子對(duì)數(shù)為3,。的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,VSEPR模型為四面體形，+的空間結(jié)構(gòu)為三角錐杉，不選B;

HCHO中C原子含有的孤電子對(duì)數(shù)是4TX：2XI=O,0鍵電子對(duì)數(shù)為3,C的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3,VSEPR模

型為平面三角形，甲醛的空間結(jié)構(gòu)是平面三角形，選C;P片中P原子含有的孤電子對(duì)數(shù)是三產(chǎn)=1,。鍵

電子對(duì)數(shù)為3,P的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,VSEPR模型為四面體形，P%的空間結(jié)構(gòu)為三角錐形，不選D。

6.下歹I各組粒子中，空間結(jié)構(gòu)不同的是()

A.SOj和BF3B.S0廠和P0：

C.COz和CNSD.S0/和C01~

答案D

解析SO3中中心S原子上的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=3號(hào)X(6-3X2)=3,且不含孤電子對(duì)，其空間結(jié)構(gòu)為平面三角

形；BF3中中心B原子上的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=3/X(3-3X1)=3,且不含孤電子對(duì)，其空間結(jié)構(gòu)為平面三角

2

形，A項(xiàng)不符合題意：SO歹中中心S原子上的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=4+：X(6+2-4X2)=4,且不含孤也子對(duì)，其空

間結(jié)構(gòu)為正四面體形：P0『中中心P原子上的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=44X(5+3-4X2)=4,且不含孤電子對(duì)，其空

間結(jié)構(gòu)為正四面體形，B項(xiàng)不符合題意：CO?中中心C原子上的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=2+^X(4-2X2)=2,且不含

孤電子對(duì)，其空間結(jié)構(gòu)為直線形；CNS中中心C原子上的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=2」X(4+1-1X3-1X2)=2,且不含

2

孤電子對(duì)，其空間結(jié)構(gòu)為直線彩，C項(xiàng)不符合題意：SOg中中心S原子上的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=3+1義(6+2-

3X2)=4,含1個(gè)孤包子對(duì)，其空間結(jié)構(gòu)為三角錐形；CO歹中中心C原子上的價(jià)層也子對(duì)數(shù)=3+：X(4+2-

2X3)=3,且不含孤電子對(duì)，其空間結(jié)構(gòu)為平面三角形，D項(xiàng)符合題意。

7.下列描述正確的是()

A.CO2分子的空間結(jié)構(gòu)為V形

B.C10,的空間結(jié)構(gòu)為平面三角形

C.SF6中每個(gè)原子均滿足最外層8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)

D.SiR和SO/」的中心原子均無(wú)孤電子對(duì)

答案D

解析C02分子中C原子形成2個(gè)G鍵，孤電子對(duì)數(shù)為0,為直線形分子，A錯(cuò)誤；C1OJ中CI原子形成3

個(gè)。鍵，孤電子對(duì)數(shù)為01廣2=1,為三角錐形離子，B錯(cuò)誤；SF6中S原子最外層電子數(shù)為6X2=12,C

錯(cuò)誤；SiF4分子中Si原子形成4個(gè)。鍵，孤電子對(duì)數(shù)為0,SO「中S原子形成4個(gè)。鍵，孤電子對(duì)數(shù)為

絲與絲=0,D正確。

8.（2024.重慶高二月考）有X、丫兩種活性反應(yīng)中間體微粒，均含有1個(gè)碳原子和3個(gè)氫原子，其空間結(jié)構(gòu)

?就券/KY）

模型如圖所示：/二…NJ,仁一一二。?下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）

A.X的組成為CHJ

B.Y的組成為CHJ

C.X的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4

D.Y中鍵角小于120。

答案C

解析由圖可知，X為平面三角形結(jié)構(gòu)，其碳原子應(yīng)該有3個(gè)價(jià)層電子對(duì)，其組成為CHJ,A項(xiàng)正確、C

項(xiàng)錯(cuò)誤；Y為三角錐形，其碳原子有4個(gè)價(jià)層電子對(duì)，故其組成為CHJ,鍵角小于120。，B、D項(xiàng)正確。

9.已知在CH』分子中C—H間的鍵甭為109。26,NH3分子中N—H間的鍵角為107。，H?O分子中O—H間

的鍵角為105。。下列說(shuō)法正確的是（）

A.孤電子對(duì)與。鍵電子對(duì)間的斥力大于。鍵電子對(duì)與o鍵電子對(duì)間的斥力

B.孤電子對(duì)與。鍵電子對(duì)間的斥力小于。鍵電子對(duì)與。鍵電子對(duì)間的斥力

C.孤電子對(duì)與。鍵電子對(duì)間的斥力等于。鍵電子對(duì)與。鍵電子對(duì)間的斥力

D.題丁中的數(shù)據(jù)不能說(shuō)明孤電了對(duì)與。鍵屯了對(duì)間的斥力和。鍵電了對(duì)與。鍵電了對(duì)間的斥力之間的大小

關(guān)系

答案A

解析孤電子對(duì)與。鍵電子對(duì)間的斥力大于。鍵電子對(duì)與。鍵電子對(duì)間的斥力，孤電子對(duì)對(duì)。鍵電子對(duì)的

排斥導(dǎo)致分子中的鍵角變小，A項(xiàng)正確。

IW綜合強(qiáng)化“0-12題，每小翹6分]

10.下列說(shuō)法正確的是（）

A.NO?、BF3、NCb分子中沒(méi)有一個(gè)分子中原子的最外電子層都滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)

B.SO二的VSEPR模型與分子的空間結(jié)構(gòu)相同

H

[H：N：H]+

C.NH；的電子式為H,離子呈平面正方形結(jié)構(gòu)

D.NR分子中有一個(gè)孤電子對(duì)，它對(duì)成鍵電子對(duì)的排斥作用較強(qiáng)

答案D

解析NC13分子中原子的最外電子層都滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，故A錯(cuò)誤；NH：呈正四面體形結(jié)構(gòu)，故C錯(cuò)

誤；孤電子對(duì)對(duì)成鍵電子對(duì)的排斥力大于成健電子對(duì)間的排斥力,所以NH_，分子中的孤電子對(duì)對(duì)成健電子

對(duì)的排斥作用較強(qiáng)，故D正確。

II.用短線“一”表示共用電子對(duì)，用表示未成鍵孤電子對(duì)的式子叫路易斯結(jié)構(gòu)式。R分子的路易斯

結(jié)構(gòu)式可以表示為/A,下列敘述錯(cuò)誤的是（）

A.R與BF3的空間結(jié)構(gòu)相同

O

B.鍵角:PH3<NH3<10928'

C.R可以是PH3或ASH3

D.R分子的中心原子上的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4

答案A

解析R的空間結(jié)構(gòu)為三角錐形，BR中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3+0=3,其空間結(jié)構(gòu)是平面三角形，因此

其空間結(jié)構(gòu)與BF3不相同，故A錯(cuò)誤；PH3、NH3都為三角錐形，鍵角小于109。28',而N的電負(fù)性大，吸

引電子的能力比P強(qiáng)，因此NH3共用電子對(duì)之間的排斥力比PL共用電子對(duì)之間的排斥力大，其鍵角大，

所以鍵角：PH3<NH3<IO9°28',故B正確；/乳可能為NH?,根據(jù)第VA族元素原子的特點(diǎn)得到R可以是

PH3或ASH3,故C正確；R分子的中心原子上有三個(gè)成鍵電子和一個(gè)孤電子對(duì)，價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,故D

正確。

12.在價(jià)層電子對(duì)互斥模型中，電子對(duì)斥力大小順序可認(rèn)為：孤電子對(duì)與孤電子對(duì),孤電子對(duì)與成鍵電子對(duì)〉

成鍵電子對(duì)與成鍵電子對(duì)，當(dāng)電子對(duì)之間的夾角大于90。時(shí)，斥力可忽略。當(dāng)價(jià)層電子對(duì)數(shù)為5時(shí)，結(jié)構(gòu)

為三角雙錐形。PCk是典型的三角雙錐形分子，兩個(gè)編號(hào)為①的C1原子利P原子在一條直線上，三個(gè)編號(hào)

為②的CI原子構(gòu)成平面正三角形。SR和BrF?價(jià)層電子對(duì)數(shù)也都是5,但它們分別有1個(gè)和2個(gè)孤電子

對(duì)，以如圖為參照。則它們的孤電子對(duì)分別占據(jù)什么位置時(shí)，價(jià)層電子對(duì)間斥力最?。ǎ?/p>

ci（D

（Wjoj一）2pm

②c3愛健

214pmI、。②

I。①

ABCD

①

SF4cc⑵②

BrF???②②①①②②

答案D

解析SF4的孤曲子對(duì)若在①位置時(shí)，孤也子對(duì)與成鍵電子對(duì)夾甫為90。的有3組，而SR的孤也子對(duì)在②

位置時(shí)，孤電子對(duì)與成鍵電子對(duì)夾角為90。的有2組，孤電子對(duì)在②時(shí)價(jià)層電子對(duì)間斥力最??；BrF3有2

個(gè)孤電子對(duì)，若均在①上，則孤電子對(duì)與成鍵電子對(duì)夾角為90°的有6組，斥力太大，若1人在①上，1個(gè)

在②上，則還有孤電子對(duì)與孤電子對(duì)之間夾角為90。的1組，孤電子對(duì)與成鍵電子對(duì)夾角為90。的有3組，

斥力較大，若兩個(gè)孤電子對(duì)均在②上，則孤電子對(duì)與成鍵電子對(duì)夾角為90。的為4組，此時(shí)價(jià)層電子對(duì)之

間斥力最小。

13.（11分）價(jià)層電子對(duì)互斥（簡(jiǎn)稱VSEPR）模型可用于預(yù)測(cè)簡(jiǎn)單分廣的空間結(jié)構(gòu)。

（1）利用價(jià)層電子對(duì)互斥模型推斷下列分子或離子的空間結(jié)構(gòu)：

①SeCh;②S02;③NO]：④NO]；?SF6。

（2）利用價(jià)層電子對(duì)互斥模型推斷鍵角的大?。海ㄌ睢皏”或“二”）

①甲整分子中H—C—H的鍵角120°；

②SnBn分子中Br—Sn—Br的鍵角120°；

③PCh分子中Cl—P—Cl的鍵角109°28,o

（3）按要求寫出第二周期非金屬元素組成的中性分子的化學(xué)式：平面形分子—，三角錐形分子—,四面

體形分子o

答案（1）①平面三角形②V形③直線形④V形⑤八面體形（2XD<②v③<（3）BF?NF.1

CF4

解析⑴①SeO3中Se原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3+《X（6?2X3）=3,沒(méi)有孤電子對(duì)，為平面三角形：②SCb中

S原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為26X（6-1X2）=4,孤電子對(duì)數(shù)為2,為V形：③NO]中的N原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)

為2+1x（5J-2X2）=2,孤電子對(duì)數(shù)為0,為直線形；④NO]中的N原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為2《X（5+1-

2X2）=3,孤電子對(duì)數(shù)為1,為V形：⑤SF6中的S原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為6,沒(méi)有孤電子對(duì)，為八面體

形。（2）①HCHO分子中有1個(gè)碳氧雙鍵和2個(gè)碳