《2025年化學(xué)檢驗(yàn)工(高級(jí))職業(yè)技能鑒定試題及答案》一、單項(xiàng)選擇題（每題1分，共30分。每題只有一個(gè)正確答案，錯(cuò)選、多選均不得分）1.用原子吸收光譜法測(cè)定水中Pb2?時(shí)，為消除基體干擾，最優(yōu)先采用的試劑是A.硝酸鑭?B.磷酸二氫銨?C.硝酸鎂?D.氯化鈀答案：B解析：磷酸二氫銨可與基體中Ca、Mg形成穩(wěn)定磷酸鹽，降低背景吸收，同時(shí)提高Pb原子化效率。2.高錳酸鉀法測(cè)定COD時(shí)，若樣品含Cl?>300mg·L?1，應(yīng)優(yōu)先加入的掩蔽劑為A.HgSO??B.Ag?SO??C.BaCl??D.NaBiO?答案：A解析：Hg2?與Cl?形成穩(wěn)定[HgCl?]2?，避免Cl?被氧化造成正誤差。3.用離子色譜測(cè)定F?，選用碳酸鹽淋洗液時(shí)，為消除水負(fù)峰，應(yīng)往樣品中加入A.相同淋洗液稀釋?B.乙腈?C.甲醇?D.超純水答案：A解析：等濃度淋洗液稀釋使樣品與淋洗液電導(dǎo)一致，消除水負(fù)峰，提高定量準(zhǔn)確度。4.氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用測(cè)定半揮發(fā)性有機(jī)物，調(diào)諧化合物PFTBA的m/z69、131、219分別對(duì)應(yīng)A.CF??、C?F??、C?F???B.C?F??、C?F??、C?F???C.CF??、C?F??、C?F???D.C?F??、C?F??、C?F???答案：A解析：PFTBA裂解規(guī)律固定，69、131、219為儀器調(diào)諧特征離子。5.凱氏定氮蒸餾過(guò)程中，冷凝管出口插入硼酸指示劑液面以下，其主要目的是A.防止倒吸?B.提高冷凝效率?C.減少氨揮發(fā)?D.避免硼酸分解答案：C解析：插入液面可形成液封，防止NH?逸出，確保完全吸收。6.原子熒光測(cè)Hg，載氣流量突然升高，會(huì)導(dǎo)致A.靈敏度升高?B.記憶效應(yīng)增強(qiáng)?C.峰面積減小?D.背景降低答案：C解析：載氣流量過(guò)大，Hg原子在原子化器停留時(shí)間縮短，激發(fā)效率下降，峰面積減小。7.用ICPOES測(cè)定高鹽廢水中的Cd，為校正基體效應(yīng)，最佳內(nèi)標(biāo)元素為A.Sc?B.Y?C.In?D.Tl答案：C解析：In與Cd質(zhì)量數(shù)、電離能相近，且天然含量低，是Cd測(cè)定的理想內(nèi)標(biāo)。8.紫外分光光度法測(cè)NO??，顯色劑N(1萘基)乙二胺在酸性條件下與NO??生成A.紫紅色偶氮染料?B.藍(lán)色醌亞胺?C.黃色硝基化合物?D.綠色絡(luò)合物答案：A解析：重氮偶合反應(yīng)生成紫紅色偶氮染料，最大吸收540nm。9.電位滴定法測(cè)醬油中氨基酸態(tài)氮，使用的玻璃電極應(yīng)浸泡于A.3mol·L?1KCl?B.pH4.01緩沖液?C.pH7.00緩沖液?D.0.1mol·L?1HCl答案：A解析：3mol·L?1KCl可保持玻璃電極水合層，穩(wěn)定不對(duì)稱電位。10.用重量法測(cè)定SiO?，灰化濾紙時(shí)馬弗爐升溫速率應(yīng)控制在A.2℃·min?1?B.5℃·min?1?C.10℃·min?1?D.15℃·min?1答案：B解析：升溫過(guò)快濾紙劇烈燃燒，SiO?顆粒飛濺；5℃·min?1兼顧效率與安全。11.高效液相色譜測(cè)定苯并[a]芘，熒光檢測(cè)器激發(fā)/發(fā)射波長(zhǎng)設(shè)置為A.234/410nm?B.290/430nm?C.370/406nm?D.254/360nm答案：C解析：苯并[a]芘最大激發(fā)370nm，發(fā)射406nm，靈敏度最高。12.用自動(dòng)電位滴定儀標(biāo)定AgNO?，若電極接口受陽(yáng)光直射，會(huì)導(dǎo)致A.終點(diǎn)延遲?B.終點(diǎn)提前?C.突躍消失?D.無(wú)影響答案：B解析：Ag?/Ag電極受光產(chǎn)生光生電子，表觀電位降低，終點(diǎn)提前。13.離子選擇電極法測(cè)F?，加入TISAB的主要作用不包括A.恒定離子強(qiáng)度?B.緩沖pH?C.掩蔽Al3??D.提高F?活度答案：D解析：TISAB通過(guò)絡(luò)合Al3?、恒定μ及pH，使活度系數(shù)穩(wěn)定，但不會(huì)提高F?活度。14.氣相色譜ECD檢測(cè)器對(duì)下列化合物響應(yīng)最高的是A.苯?B.氯苯?C.四氯化碳?D.正己烷答案：C解析：ECD為電負(fù)性選擇性檢測(cè)器，CCl?含4個(gè)高電負(fù)性Cl，響應(yīng)最大。15.凱氏定氮消化時(shí)，若出現(xiàn)泡沫溢出，應(yīng)立即A.降溫并加入少量消泡劑?B.提高溫度?C.加入雙氧水?D.繼續(xù)加熱答案：A解析：降溫可降低反應(yīng)速率，消泡劑破壞泡沫穩(wěn)定性，防止樣品損失。16.用火焰原子吸收測(cè)Na，若燃燒頭高度過(guò)低，會(huì)導(dǎo)致A.基線漂移?B.靈敏度下降?C.電離干擾增強(qiáng)?D.背景吸收增大答案：C解析：高度過(guò)低，火焰溫度高，Na電離度增大，基態(tài)原子減少，吸光度下降。17.紫外差分法測(cè)SO?，采樣管路內(nèi)壁涂覆PTFE是為了A.防止光解?B.降低吸附?C.增加強(qiáng)度?D.抗靜電答案：B解析：PTFE表面能低，減少SO?極性分子吸附，避免損失。18.用ICPMS測(cè)定海水中的V，為校正多原子離子干擾?1V?(3?Cl1?O?)，應(yīng)選用A.冷等離子體?B.碰撞反應(yīng)池He模式?C.高分辨率?D.內(nèi)標(biāo)法答案：B解析：He碰撞模式可碎裂3?Cl1?O?，消除對(duì)?1V?的疊加。19.石墨爐原子吸收測(cè)Pb，基體改進(jìn)劑NH?H?PO?Mg(NO?)?的作用是A.提高灰化溫度?B.降低原子化溫度?C.增加背景?D.減少電離答案：A解析：混合改進(jìn)劑使Pb轉(zhuǎn)化為熱穩(wěn)定磷酸鹽，灰化溫度可升至900℃，減少基體揮發(fā)。20.離子色譜電導(dǎo)檢測(cè)器，背景電導(dǎo)升高最可能的原因是A.抑制器失效?B.柱溫降低?C.流速減小?D.進(jìn)樣量減小答案：A解析：抑制器膜破裂，淋洗液未完全中和，背景電導(dǎo)急劇升高。21.用卡爾費(fèi)休法測(cè)水分，若滴定池干燥管失效，會(huì)導(dǎo)致A.結(jié)果偏低?B.結(jié)果偏高?C.無(wú)影響?D.漂移值減小答案：B解析：環(huán)境水分進(jìn)入池體，消耗碘，表觀水分增加，結(jié)果偏高。22.氣相色譜FID檢測(cè)器收集極電壓由200V降至100V，其后果為A.靈敏度線性降低?B.基線噪聲增大?C.峰展寬?D.熄火答案：A解析：電壓降低，離子收集效率線性下降，峰面積減小，但基線噪聲不變。23.原子吸收光譜儀空心陰極燈工作電流高于額定值，將引起A.譜線變寬?B.靈敏度升高?C.壽命延長(zhǎng)?D.背景降低答案：A解析：電流過(guò)大，陰極濺射增強(qiáng)，多普勒變寬增大，靈敏度反而下降。24.用分光光度法測(cè)Cr(Ⅵ)，顯色劑二苯碳酰二肼在酸性條件下與Cr(Ⅵ)生成A.紫紅色絡(luò)合物?B.藍(lán)色絡(luò)合物?C.黃色絡(luò)合物?D.綠色絡(luò)合物答案：A解析：Cr(Ⅵ)氧化二苯碳酰二肼生成紫紅色醌式化合物，λmax=540nm。25.高效液相色譜C18柱，若流動(dòng)相pH>8，最可能出現(xiàn)的故障是A.柱壓升高?B.固定相水解?C.峰拖尾?D.保留時(shí)間縮短答案：B解析：pH>8，硅膠基質(zhì)溶解，C18鏈脫落，柱效迅速下降。26.用重量法測(cè)定Ba2?，選用稀H?SO?作沉淀劑，過(guò)量沉淀劑應(yīng)控制在A.10%?B.20%?C.50%?D.100%答案：B解析：過(guò)量20%可保證沉淀完全，又便于后續(xù)洗滌除去。27.離子色譜測(cè)定ClO??，若淋洗液含NaHCO?/Na?CO?，抑制產(chǎn)物為A.H?CO??B.CO??C.H?O?D.NaOH答案：A解析：抑制器將NaHCO?/Na?CO?轉(zhuǎn)化為弱電離H?CO?，降低背景。28.原子熒光測(cè)As，載氣/屏蔽氣流量比最佳范圍為A.200/400mL·min?1?B.300/600mL·min?1?C.400/800mL·min?1?D.500/1000mL·min?1答案：B解析：300/600mL·min?1兼顧原子化效率與穩(wěn)定性，過(guò)高稀釋原子濃度，過(guò)低產(chǎn)生記憶。29.用自動(dòng)凱氏定氮儀蒸餾，冷凝水溫度高于25℃，會(huì)導(dǎo)致A.氨吸收完全?B.結(jié)果偏低?C.結(jié)果偏高?D.消化管炸裂答案：B解析：冷凝效率下降，NH?未完全液化逸出，回收率降低。30.氣相色譜測(cè)定甲醇，若進(jìn)樣口襯管填充石英棉，其作用是A.增加熱容?B.促進(jìn)氣化?C.吸附雜質(zhì)?D.減少分流答案：B解析：石英棉增大表面積，使甲醇瞬間氣化，避免歧視。二、多項(xiàng)選擇題（每題2分，共20分。每題至少有兩個(gè)正確答案，多選、少選、錯(cuò)選均不得分）31.下列屬于ICPMS冷等離子體技術(shù)優(yōu)點(diǎn)的是A.降低ArO?干擾?B.減少基體負(fù)載?C.提高易電離元素靈敏度?D.降低CeO?/Ce?比值答案：A、C解析：冷等離子體（<800W）降低ArO?產(chǎn)率，同時(shí)減少Na、K電離抑制，提高靈敏度。32.石墨爐原子吸收測(cè)定Se，可使用的基體改進(jìn)劑有A.PdMg?B.Ni(NO?)??C.Cu(NO?)??D.抗壞血酸答案：A、B、D解析：PdMg、Ni2?、抗壞血酸均可與Se形成熱穩(wěn)定化合物，提高灰化溫度。33.離子色譜測(cè)定NO??，以下操作可降低系統(tǒng)峰干擾A.使用AS19柱?B.梯度淋洗?C.進(jìn)樣前用淋洗液稀釋?D.增加抑制器電流答案：A、B、C解析：AS19高容量樹脂減少系統(tǒng)峰；梯度淋洗可將系統(tǒng)峰與NO??分離；等濃度稀釋消除水負(fù)峰。34.卡爾費(fèi)休庫(kù)侖法測(cè)水分，出現(xiàn)“過(guò)滴定”報(bào)警，可能原因A.陽(yáng)極液失效?B.環(huán)境濕度過(guò)大?C.電極污染?D.樣品含水極高答案：A、B、C解析：陽(yáng)極液失效導(dǎo)致碘生成不足；環(huán)境水分進(jìn)入；電極污染降低靈敏度，均使終點(diǎn)延遲誤判為過(guò)滴定。35.氣相色譜質(zhì)譜法測(cè)定SVOC，調(diào)諧不合格可能表現(xiàn)為A.m/z69豐度<100%?B.質(zhì)量漂移>0.1u?C.水峰m/z18過(guò)高?D.分辨率<2000答案：B、C解析：質(zhì)量漂移>0.1u及水峰過(guò)高表明真空或離子源污染，需清洗維護(hù)。36.原子吸收測(cè)定Ca，出現(xiàn)電離干擾，可采取A.加入La3??B.降低火焰溫度?C.加入CsCl?D.使用N?OC?H?火焰答案：B、C解析：降低溫度、加入易電離Cs提供電子，抑制Ca電離。37.高效液相色譜測(cè)定黃曲霉毒素B?，熒光檢測(cè)器需A.衍生化?B.360nm激發(fā)?C.430nm發(fā)射?D.柱后光化學(xué)衍生答案：B、C、D解析：B?本身熒光弱，柱后紫外照射生成強(qiáng)熒光產(chǎn)物，360/430nm檢測(cè)。38.用離子選擇電極法測(cè)NH?，需向樣品中加入A.NaOH?B.EDTA?C.離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑?D.抗壞血酸答案：A、C解析：NaOH使NH??→NH?；離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑恒定μ，穩(wěn)定電位。39.重量法測(cè)定SiO?，以下操作導(dǎo)致結(jié)果偏高A.灰化溫度過(guò)高?B.濾紙未完全灰化?C.沉淀夾帶Fe?O??D.灼燒后未恒重答案：B、C解析：濾紙灰化殘留碳增重；Fe?O?共沉淀使SiO?質(zhì)量增加。40.凱氏定氮蒸餾時(shí)，若接收瓶?jī)?nèi)硼酸指示劑顏色不變綠，可能A.堿液未加入?B.消化不完全?C.冷凝管堵塞?D.蒸汽發(fā)生器干燒答案：A、B、C、D解析：以上任一情況均導(dǎo)致NH?未進(jìn)入接收瓶，硼酸保持原色。三、判斷題（每題1分，共10分。正確打“√”，錯(cuò)誤打“×”）41.原子吸收光譜儀中，燈電流越大，譜線半寬度越窄。?×解析：電流增大，多普勒變寬增加，半寬度變寬。42.離子色譜抑制器出口氣泡過(guò)多會(huì)導(dǎo)致基線漂移。?√解析：氣泡通過(guò)電導(dǎo)池產(chǎn)生瞬時(shí)電導(dǎo)變化，表現(xiàn)為基線波動(dòng)。43.石墨爐原子化階段升溫速率越快，靈敏度越高。?√解析：快速升溫產(chǎn)生更高瞬時(shí)原子密度，提高峰高靈敏度。44.卡爾費(fèi)休試劑中SO?濃度下降會(huì)導(dǎo)致終點(diǎn)延遲。?√解析：SO?不足，碘生成速率下降，需更多電量到達(dá)終點(diǎn)。45.氣相色譜分流進(jìn)樣時(shí)，分流比越大，歧視效應(yīng)越小。?×解析：分流比大，高沸點(diǎn)組分易冷凝在分流管路，歧視增大。46.用EDTA滴定Ca2?，pH<7時(shí)指示劑絡(luò)黑T與Ca2?顯色靈敏度降低。?√解析：pH低，指示劑質(zhì)子化，配位能力減弱，變色遲鈍。47.ICPOES測(cè)定高鹽樣品時(shí)，垂直觀測(cè)比軸向觀測(cè)基體效應(yīng)小。?√解析：垂直觀測(cè)路徑短，基體自吸降低，基體效應(yīng)減輕。48.紫外分光光度法測(cè)Cr(Ⅵ)，顯色反應(yīng)在磷酸介質(zhì)中穩(wěn)定性最好。?×解析：磷酸與Cr(Ⅵ)形成雜多酸，降低顯色強(qiáng)度，硫酸介質(zhì)更穩(wěn)定。49.原子熒光測(cè)Hg，載氣流量增加會(huì)降低檢出限。?×解析：流量過(guò)大稀釋原子濃度，檢出限升高。50.高效液相色譜C18柱，溫度升高，保留時(shí)間縮短。?√解析：溫度升高，流動(dòng)相黏度下降，傳質(zhì)加快，保留縮短。四、簡(jiǎn)答題（每題6分，共30分）51.簡(jiǎn)述ICPMS中“冷等離子體”與“熱等離子體”切換的技術(shù)要點(diǎn)及應(yīng)用場(chǎng)景。答案：冷等離子體功率<800W，采樣深度>10mm，降低ArO?、ArN?等多原子離子產(chǎn)率，適用于??Fe?、?2Cr?、3?K?等易受干擾元素；熱等離子體功率>1000W，采樣深度57mm，離子化效率高，適用于高基體、高沸點(diǎn)元素。切換時(shí)需重新調(diào)諧透鏡電壓、霧化氣流量，并采用碰撞反應(yīng)池或高分辨率模式進(jìn)一步消除殘留干擾。52.石墨爐原子吸收測(cè)定海水中的Cd，如何優(yōu)化灰化與原子化程序？答案：灰化階段：加入NH?H?PO?Mg(NO?)?混合改進(jìn)劑，灰化溫度升至700℃，保持30s，除去NaCl基體；原子化階段：快速升溫至1600℃，停氣模式，保持3s，提高原子密度；凈化階段：2200℃、3s，清除殘留；使用基體匹配標(biāo)準(zhǔn)，平臺(tái)石墨管，氘燈背景校正，檢出限可達(dá)0.5ng·L?1。53.離子色譜測(cè)定高濃度SO?2?樣品中的低濃度Cl?，如何避免峰重疊？答案：選用高容量陰離子交換柱（如AS11HC），梯度淋洗：初始0.5mmol·L?1KOH保持5min，Cl?洗脫后升至15mmol·L?1，使SO?2?迅速?zèng)_出；進(jìn)樣量減至10μL；采用抑制型電導(dǎo)，降低SO?2?峰高；若仍重疊，可稀釋樣品或使用二維色譜，第一維去除SO?2?，第二維定量Cl?。54.卡爾費(fèi)休庫(kù)侖法測(cè)定潤(rùn)滑油中微量水分，如何消除樣品基質(zhì)干擾？答案：采用庫(kù)侖法帶卡式爐：樣品稱于鋁舟，120℃加熱，水分載氣帶入滴定池，避免油脂直接污染電極；使用無(wú)隔膜池，陽(yáng)極液添加氯仿助溶；設(shè)置漂移值<5μg·min?1啟動(dòng)測(cè)定；空白扣除載氣背景；稱樣量控制在0.10.5g，確保水分<1mg，避免過(guò)滴定。55.氣相色譜質(zhì)譜法測(cè)定土壤中六六六，如何進(jìn)行快速溶劑萃?。ˋSE）條件優(yōu)化？答案：萃取溶劑：丙酮正己烷（1:1）；溫度：100℃；壓力：1500psi；靜態(tài)時(shí)間：5min；循環(huán)2次；提取液經(jīng)凝膠滲透色譜（GPC）凈化，去除油脂；濃縮至1mL，加入內(nèi)標(biāo)???ng·mL?1PCB209；GCMS條件：DB5MS30m×0.25mm×0.25μm，程序升溫60℃(1min)→20℃·min?1→200℃→5℃·min?1→280℃(5min)；EI70eV，SIM模式，檢出限0.5μg·kg?1，回收率85105%。五、計(jì)算題（每題10分，共30分）56.用原子吸收法測(cè)定廢水中的Pb，取樣品50.0mL，經(jīng)預(yù)處理后定容至25.0mL，測(cè)得吸光度0.182。標(biāo)準(zhǔn)曲線回歸方程A=0.0098c+0.0012（c：μg·L?1）。計(jì)算原始廢水中Pb的質(zhì)量濃度（μg·L?1）。答案：c=(0.1820.0012)/0.0098=18.45μg·L?1稀釋因子=25.0/50.0=0.5原始濃度=18.45/0.5=36.9μg·L?1解析：注意濃縮與稀釋區(qū)別，本題定容體積小于取樣體積，為濃縮過(guò)程，需除以稀釋因子。57.凱氏定氮法測(cè)定奶粉蛋白，稱樣1.024g，蒸餾消耗0.1025mol·L?1HCl22.40mL，空白0.15mL，蛋白換算系數(shù)6.38。計(jì)算蛋白含量（g/100g）。答案：N=(22.400.15)×0.1025×14.01=32.06mg蛋白=32.06×6.38=204.5mg=0.2045g含量=0.2045/1.024×100=19.97g/100g解析：滴定體積需扣除空白，氮原子量14.01，結(jié)果保留四位有效數(shù)字