第3講建的桁生物

課程標(biāo)準(zhǔn)知識(shí)建構(gòu)

1.認(rèn)識(shí)鹵代燒、醇、醛、竣酸、酯、酚的組成和結(jié)構(gòu)

特點(diǎn)、性質(zhì)、轉(zhuǎn)化關(guān)系及其在生產(chǎn)、生活中的重要作

用。[^\|向]|

2.知道健、酮、胺和酰胺的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及其應(yīng)用。I膿.帆胺HB.他口|卜/「稼》T匕歡1

3.認(rèn)識(shí)同一分子中官能團(tuán)之間存在相互影響，認(rèn)識(shí)?酹.陽(yáng)1?陵限.制?結(jié)構(gòu)匕

在一定條件下官能團(tuán)可以相互轉(zhuǎn)化，知道常見官能團(tuán)

的鑒別方法。

雙基過關(guān)夯實(shí)必備知識(shí)

一、鹵代燃

1.概念

(1)鹵代煌是燒分子里的氫原子被鹵素原子取代后生成的化合物。通式可表

示為R—X(其中R一表示炫基)。

(2)官能團(tuán)是鹵素原子。

2.物理性質(zhì)

不衰一(常溫常壓)除CH,C1、CHQHQ等少數(shù)為氣體外.

其余為液體或固體

比同碳原子數(shù)的燒沸點(diǎn)要高

嶗--溶于水.易溶于有機(jī)溶劑

連逋)一?氟代燒、一氨代燒密度比水小,其余密度比水火

3.化學(xué)性質(zhì)

(1)取代反應(yīng)

在鹵代姓分子中，由于鹵素原子的電負(fù)性比碳原子的大，使C—X的電子對(duì)

向鹵素原子偏移，進(jìn)而使碳原子帶部分正電荷(3+),鹵素原子帶部分負(fù)電荷出

"),這樣就形成一個(gè)極性較強(qiáng)的共價(jià)鍵：C6+-X5\因此，鹵代嫌在化學(xué)反應(yīng)

中，C—X較易斷裂，使鹵素原子被其他原子或原子團(tuán)所取代，生成負(fù)離子而離

去。

①反應(yīng)條件：氫/化鈉的水溶液、加熱。

②C2H5Br在堿性條件下水解的化學(xué)方程式為

C2H5B1+NaOH2H50H+NaBr。

(2)消去反應(yīng)

①概念：有機(jī)化合物在一定條件下，從一個(gè)分子中脫去一個(gè)或幾個(gè)小分子(如

H2。、HBr等)，而生成含不飽和鍵化合物的反應(yīng),

②鹵代堤消去反應(yīng)條件：氫氧化鈉的醇溶液、加熱。

③濱乙烷發(fā)生消去反應(yīng)的化學(xué)方程式為

CH3cH2Br+NaOH-^-CH2=CH2(+NaBr+H2。。

一/7

4.獲取方法

(1)取代反應(yīng)，如：

①苯與Bn反應(yīng)的化學(xué)方程式：

+Br,FeB,^^_Br+HBro

②C2H50H與HBr反應(yīng)的化學(xué)方程式：

C2H5OH+HBr-^^C2H5Br+H2O°

(2)不飽和燃的加成反應(yīng)，如：

①丙烯與BF2反應(yīng)的化學(xué)方程式：

CH2-CHCH3+B門他化％MrCHBrCK、

②丙烯與HBr反應(yīng)的化學(xué)方程式：

CH3—CH=CH2+CHBr—CH3(或CH3—CH2—CPhBr)。

③乙煥與HC1制氯乙烯的化學(xué)方程式：

CH=CH+HC1-y-CH2=CHCl。

L—A

5.鹵代煌(RX)中鹵素原子的檢驗(yàn)方法

R—0HR—OH

皿誓譴加稀硝酸酸化JNJV加ARN03溶液

RXNaX--------------------NdA.-----------------------

NaOHNaNOs

［若產(chǎn)生白色沉淀一X是氯原子

＜若產(chǎn)生逢黃色沉淀一X是濱原子

、若產(chǎn)生黃色沉淀一X是碘原子

【診斷1】判斷下列說法是否正確，正確的打J,錯(cuò)誤的打義。

(DCH3CH2CI的沸點(diǎn)比CH3cH3的沸點(diǎn)高()

(2)澳乙烷與NaOH的乙醇溶液共熱生成乙烯()

⑶在漠乙烷中加入AgNCh溶液，立即產(chǎn)生淡黃色沉淀()

(4)取溟乙烷的水解液，向其中加入AgNCh溶液，可觀察到淡黃色沉淀()

(5)所有鹵代燃都能夠發(fā)生水解反應(yīng)和消去反應(yīng)()

答案(1)V(2)7(3)X(4)X(5)X

二、醇、酚和醴

1.醇、酚的概念

⑴醇是羥基與鏈垃基或苯環(huán)側(cè)鏈上的碳原子相連的化合物,飽和一元醇的

分子通式為C“H2叱QH521)。

(2)酚是羥基與苯環(huán)直接相連而形成的化合物，最簡(jiǎn)單的酚為苯酚或

8叫

(3)醇的分類

p*脂肪醉.如:CH￡H/)H、

按燃CH.CH.CH.OH

「基類另廠KZ一

」芳香醉.如：0-CH..OH

科類一

廠一元醇.如：日醉、乙醇

-j就-k二元醇.如:乙二^

L三元醇,如：丙三醉

(4)幾種常見的醇

名稱甲醇乙二醇丙三醇

俗稱木精、木醇甘油

CH2()H

1

結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式CHQH1CHOH

CH,()H1

CH,()H

狀態(tài)液體液體液體

溶解性與水和乙醇互溶

2.醇類、苯酚的物理性質(zhì)

(1)醇類物理性質(zhì)的變化規(guī)律

物理性質(zhì)遞變規(guī)律

密度一元脂肪醇的密度一般小于1gem-3

①直鏈飽和一元醇的沸點(diǎn)隨著分子中碳原子數(shù)的遞增而力量

沸點(diǎn)

②相對(duì)分子質(zhì)量相近的醇和烷燒相比，醇的沸點(diǎn)遠(yuǎn)高于烷的

低級(jí)脂肪醇易溶于水,飽和一元醵的溶解度隨著分子中碳原子數(shù)

水溶性

的遞增而逐漸減小

(2)苯酚的物理性質(zhì)

3.醇的分子結(jié)構(gòu)與化學(xué)性質(zhì)(以乙醇為例)

在乙靜分子中，由于氧原子的電負(fù)性大，使0—H鍵和C—0鍵的電子對(duì)都

向氧原子偏移。因此乙醇在發(fā)生反應(yīng)時(shí)，H-0鍵容易斷裂，使羥基上的氫原子

被取代，同樣C—0鍵也易斷裂，使羥基被取代或脫去，從而發(fā)生取代反應(yīng)或消

去反應(yīng)。

H口②①

H--------CI—：—IC—I—O!——H

H④H

完成下列條件下的化學(xué)方程式，并指明斷鍵位置及反應(yīng)類型:

反應(yīng)物斷鍵反應(yīng)

化學(xué)方程式

及條件位置類型

Na①置換反應(yīng)2cH3cH2OH+2Na—<CH3cHtONa+H?t

HBr,△②取代反應(yīng)CH3cH20H+HBr-3cH?Br+H2O

02

遜氧化反應(yīng)2cH3cH20H+Ch2cH3CHO+2H2O

(Cu,△)

濃硫酸，

②⑤消去反應(yīng)CH3cH2OH^^^CH2=CH2t+H2O

170℃

濃硫酸，①②取代反應(yīng)

2cH3cH201’tHuL3cH20cH2cH3+H2O

140℃

CHsCOOHCH3coOH+CH3cH20H

①酯化反應(yīng)

(濃硫酸)

CH3COOCH2cH3+H2O

4.由基團(tuán)之間的相互影響理解酚的化學(xué)性質(zhì)

(1)苯環(huán)對(duì)羥基的影響一弱酸性

由于苯環(huán)對(duì)羥基的影響，使酚羥基比爵羥基更活潑，可以發(fā)生電離。

①苯酚的電離方程式為C6H50HC6H5CT+H'。苯酚俗稱石炭酸，但酸

性很弱,不能使石蕊溶液變紅。

②與堿的反應(yīng)：苯酚的渾濁液必AN也旦逼曳現(xiàn)象為液體變澄清

舟逋2SC5包生現(xiàn)象為溶液又變渾濁。

該過程中發(fā)牛反應(yīng)的化學(xué)方程式分別為

OH+Na()H--ONa+HJ)

G~()Na+H2()+C()2—>0~+NaHC(%

③與活潑金屬反應(yīng)：

2<0>—OH+2Na—-2ONa+H"

(2)羥基對(duì)苯環(huán)的影響——苯環(huán)上鄰對(duì)位氫原子的取代反應(yīng)

由于羥基對(duì)苯環(huán)的影響，使苯酚中苯環(huán)上的氫比苯分子中的氫適潑。苯酚稀

溶液中滴入過量的濃溟水中產(chǎn)生現(xiàn)象為：產(chǎn)生白色沉淀。其化學(xué)方程式為：

(3)顯色反應(yīng)：苯酚溶液中滴如FcC13溶液，溶液變?yōu)樽仙?/p>

(4)氧化反應(yīng)：苯酚易被空氣中的氧氣氧化而顯粉紅色，易被酸性KMnO4溶

液氧化，易燃燒。

(5)縮聚反應(yīng)：苯酚與甲醛在催化劑作用下，可發(fā)生縮聚反應(yīng)，化學(xué)方程式

是:

OHOH

〃+〃HCH。維絲卜吒)(兄+。14+(，1必。

【特別提醒】

苯酚是重要的醫(yī)用消毒劑和化工原料，廣泛用于制造酚醛樹脂、染料、醫(yī)藥、

農(nóng)藥等。酚類化合物均有毒，是重點(diǎn)控制的水污染物之一。

5.醴

(1)概念：氧原子與兩個(gè)炫基相連的化合物，其結(jié)構(gòu)可表示為R—0-R',

官能團(tuán)一O—,稱為回鍵。

(2)常見的醛類：甲醛CH3—O—CH3,乙酸CH3cH20cH2cH3。

(3)碳原子數(shù)相同的酸與醇(姓基飽和)互為同分異構(gòu)體。

(4)用途：乙醛易揮發(fā)，易燃燒，是一種常用有機(jī)溶劑。

【診斷2】判斷下列說法是否正確，正確的打“，錯(cuò)誤的打X。

CH,—CH2

(1)CH30H和()H()H都屬于醇類，且二者互為同系物()

(2)CH3cH20H在水中的溶解度大于Q-CH2°H在水中的溶解度()

CH2—CH2

(3)CH3OH、CH3cH2OH、()HOH的沸點(diǎn)逐漸升高()

(4)所有的醇都能發(fā)生氧化反應(yīng)和消去反應(yīng)()

(5)苯酚的水溶液呈酸性，說明酚羥基的活潑性大于水中羥基的活潑性()

(6)除去苯中的苯酚，加入濃淡水再過濾()

(7)分子式為C7H8。的芳香類有機(jī)物有五種同分異構(gòu)體()

(8)M和0-)H含有的官能團(tuán)相同，二者的化學(xué)性質(zhì)相似()

答案(1)X(2)7⑶，(4)X⑸J(6)X(7)7⑻X

三、醛、酮、竣酸、粉酸衍生物

1.醛

(1)概念：由一基或氫原子與醛基相連而構(gòu)成的化合物,可表示為RCHOo

甲醛是最簡(jiǎn)單的醛。飽和一元醛分子的通式為C〃H2“O(〃21)。

(2)甲醛、乙醛的物理性質(zhì)

物質(zhì)顏色氣味狀態(tài)密度水溶性

甲醛無(wú)色刺激性氣味氣體易溶于水

乙醛無(wú)色刺激性氣味液體比水小與水互溶

(3)醛的化學(xué)性質(zhì)

醛類物質(zhì)既有氧化性又有還原性，其氧化、還原關(guān)系為

醇至望醛邕化殘酸

以乙醛為例寫出醛類反應(yīng)的主要化學(xué)方程式：

I.氧化反應(yīng)

①銀鏡反應(yīng)

CH3CHO+21Ag(NH3)2]OH-^^CH3coONH4+2Ag1+3NH3+H2。；

②與新制Cu(OH)z懸濁液的反應(yīng)

CH3CHO+2Cu(OH)2+NaOH/-CH3coONa+CuSI+3比0。

n.與HCN加成

在醛基的碳氧雙鍵中，由于氧原子的電負(fù)性較大，碳氧雙鍵中的電子對(duì)偏向

氧原子，使氧原子帶部分負(fù)電荷，碳原子帶部分正電荷，從而使醛基具有較強(qiáng)的

極性。

()*■

II

—C計(jì)一H

乙醛能和一些極性試劑發(fā)生加成反應(yīng)。例如，乙醛能與氟化氫(HCN)發(fā)生加

成反應(yīng)，化學(xué)方程式為：

()OH

II催化劑I

CH3—€—H+H—CN---?CH3—CH—CN

(4)特殊的醛——甲醛

①結(jié)構(gòu)特點(diǎn)與化學(xué)性質(zhì)

甲醛的分子式為CFhO,其分子可以看成含兩個(gè)醛基，如圖所示。

/，■*

/:o\

::||::

\H-H:

*S*K/#/

銀鏡反應(yīng)的化學(xué)方程式為:

HCHO+4Ag(NH3”0H水^^^(NH4)2CCh+4AgI+6NH3+2H2O。

與新制Cu(0H)2懸濁液反應(yīng)的化學(xué)方程式為：

HCHO+4CU(OH)2+2NaOHNa2CO3+2Cu2OI+6H2OO

②用途及危害

用途：水溶液可用于浸制生物標(biāo)本，用來生產(chǎn)酚醛樹脂。

危害：引起人中毒。

2.酮

()

(1)概念：羊炭基與兩個(gè)煌基相連的化合物，其結(jié)構(gòu)可表示R」一口，官能團(tuán)

()

為一1一,稱為酮鍛基。

(2)碳原子數(shù)相同的酮和醛(焙基飽和)互為同分異構(gòu)體.

(3)丙酮

()

①丙酮的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CHa」一CH"是最簡(jiǎn)單的酮。

②物理性質(zhì)：丙酮是無(wú)色透明的液體，沸點(diǎn)56.2℃,易揮發(fā)，能與水、乙

醇等互溶。

③化學(xué)性質(zhì)

a.丙酮不能被銀氨溶液、新制的Cu(0H)2等弱氧化劑氧化。

b.在催化劑存在的條件下，丙酮可以發(fā)生催化加氫反應(yīng)，生成2-丙醇，化

學(xué)方程式為：

()OH

I,催化劑I

CH；1—C—CH34-H.->CH:J—€H—CH；1

c.丙酮中的酮鍛基也能和極性試劑發(fā)生加成反應(yīng)，如丙酮與HCN發(fā)生加成

反應(yīng)的化學(xué)方程式為：

()OH

I催化劑I

CH；1—C—CH3+HCN--------?CH;(—C—CN

CH3o

OMgX

I

()

CH3—C—CH;1

d.與格氏試劑發(fā)生加成反應(yīng)，如CH：,—C-CHs+RMgX-R。

④用途：酮是重要的有機(jī)溶劑和化工原料。例如，丙酮可用作化學(xué)纖維、鋼

瓶?jī)?chǔ)存乙烘等的溶劑，還用于生產(chǎn)有機(jī)玻璃、農(nóng)藥和涂料等。

3.竣酸

⑴概念：由??；驓湓优c基或和I連構(gòu)成的有機(jī)化合物。官能團(tuán)為一COOH。

飽和一元拔酸分子的通式為C〃H2〃C）2（〃21）。

（2）竣酸的分類

（脂肪酸：如乙酸、不更脂酸Ci7H35co0H、

按炫基不同分《油酸Ci7H33coOH

【芳香酸：如苯甲酸

竣酸＜

（一元段酸：如甲酸HCOOH、乙酸、硬脂酸

按竣基數(shù)目分《二元拔酸：如乙二酸HOOC—COOH

.I多元我酸

（3）幾種重要的竣酸

物質(zhì)及名稱結(jié)構(gòu)類別性質(zhì)特點(diǎn)或用途

段基

廠ki飽和一元酸性，還原性

甲酸（蟻酸）；：II；：

\H十C/OH：

-----）脂肪酸（醛基）

醛柒

coon

乙二酸（草酸）1二元竣酸酸性，還原性（+3價(jià)碳）

COOH

苯甲酸

^2^—C()()H芳香酸防腐劑

（安息香酸）

硬脂酸：Cl7H35coOH

*

軟脂酸：。5H31coOH

RCOOH（R為碳原

高級(jí)脂肪酸飽和高級(jí)脂肪酸，常溫呈固態(tài)；

子數(shù)較多的炫基）

油酸：Ci7H33COOH不飽和高級(jí)脂肪酸,常

溫呈液態(tài)

（4）竣酸的代表物——乙酸

①分子組成和結(jié)構(gòu)

分子式結(jié)構(gòu)式結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式官能團(tuán)

H()

1II

C2H4O2H—C—C：—O—HCHsCOOH—COOH

1

H

②物理性質(zhì)

俗名顏色狀態(tài)溶解性氣味

通常為液體,溫度低于16.6C時(shí)凝

醋酸無(wú)色易溶于水刺激性

結(jié)成類似冰一樣的晶體

③化學(xué)性質(zhì)

乙酸的性質(zhì)取決于竣基，反應(yīng)時(shí)的主要斷鍵位置如圖:

()

II::

CH;,Cf()?H

??

a.酸性

乙酸是一種常見的有機(jī)酸，具有酸的通性，其酸性強(qiáng)于碳酸，但仍屬于弱酸,

電離方程式為CH3coOHCH3coeT+H1。

乙酸表現(xiàn)酸性的主要現(xiàn)象及化學(xué)方程式如下：

產(chǎn)」溶液變紅色

~?2C11,COO11+2Na-2CIIsCOONa+ILf

￡-CaO-2CH,C(X)H+CaO^(CH,COO),Ca+H,O

限

NaOH

*CH,C(XJH+NaOH-CH:lC(XJNa+H20

Na?CO|

>Na2CO3+2CH,COOH-2CH3CCX)Na+CO2f+H20

b.酯化反應(yīng)

醇和酸(竣酸或無(wú)機(jī)含氧酸)作用生成隨迪丞的反應(yīng)叫酯化反應(yīng)。如

CH3COOH和CHSCH18OH發(fā)生酯化反應(yīng)的化學(xué)方程式為CH3coOH+CH3cH葵

0H儂撒CH3col80cH2cH3+HO

④用途

乙酸是食醋的有效成分(普通食醋中含有質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%?5%的乙酸)，在食

品工業(yè)中乙酸常用作酸度調(diào)節(jié)劑。另外，乙酸稀溶液常用作除垢劑，用來除去容

器內(nèi)壁的碳酸鈣等污垢。

(5)特殊的酸——甲酸

①分子組成和結(jié)構(gòu)

分子式結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式官能團(tuán)俗稱

CH2O2HCOOH—COOH蟻酸

②化學(xué)性質(zhì)

甲酸結(jié)構(gòu)式為,甲酸分子中既含有竣基，又含有醛基，因而甲酸

既能表現(xiàn)出竣酸的性質(zhì)，又能表現(xiàn)出醛的性質(zhì)。如能發(fā)生酯化反應(yīng)，又能發(fā)生銀

鏡反應(yīng)及與新制Cu(OH”懸濁液反應(yīng)。

銀鏡反應(yīng):

HCOOH+2Ag(NH3)2OH--(NH4)2CO3+2AgI+2NH3+H2O。

與新制Cu(0H)2懸濁液反應(yīng)：

HCOOH+2Cu(OH)2+2NaOH-^>Na2co3+CU2Ol+4出0。

與CH30H發(fā)生酯化反應(yīng)：HC00H+CH30H濃臂04H2O+HCOOCH3。

4.酯

(1)概念：?酸分子竣基中的一0H被一OR'取代后的產(chǎn)物?？珊?jiǎn)寫為

()

RCOOR,,官能團(tuán)為一C一。一(酯基)。

(2)酯的物理性質(zhì)

低具有芳香氣味的液體

級(jí)

密度一般比水小

蟀

水中理溶.有機(jī)溶劑中型溶

(3)酯的化學(xué)性質(zhì)

()

II,

以R-C-C-R，為例,寫出酷發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式

①酸性水解

R—R

4-H2O無(wú)々酸R—c—OH+R,()HO

②堿性水解

R—C―i—()—R'A

：+NaOH-----?R—C一ONa4-R()H0

無(wú)機(jī)酸只起催化作用,堿除起催化作用外,還能中和水解生成的酸，使水解

程度增大。

(4)酯在生產(chǎn)、生活中的應(yīng)用

①日常生活中的飲料、糖果和糕點(diǎn)等常使用酯類香料。

②酯還是重要的化工原料。

5.酯化反應(yīng)的五種常見類型總結(jié)

(1)一元竣酸與一元醇之間的酯化反應(yīng)，如

CH3COOH+HOC2H5濃次酸CH3COOC2H5+H2O

(2)一元竣酸與多元醇之間的脂化反應(yīng)，如

CH.OH濃硫酸CH.COOCH,

2CHC()()H+I+2H,()

3△

CH3C()()CH2

(3)多元竣酸與一元醇之間的酯化反應(yīng)，如

濃硫酸C()()C2H3

+2CH3CH,()H.人、I+2H,()

COOH△COOCHS

(4)多元痰酸與多元醇之間的酯化反應(yīng)：此時(shí)反應(yīng)有三種情形，可得普通酯、

環(huán)酯和高聚酯°如

COOHCH,OH濃硫酸

1+1"HOOC—C()()CH2CH2()H4-H,()

CH()H△

COOH2(普通酯)

COOHc濃硫松.COOCH,

++2HJ)

COOH(△COOCH,

(環(huán)酯)

/zHOOC—COOH+“HOCH2cH20H二定條傳

()()

IIII

HO-EC—C—OCHX'H,—()3nH+⑵一DHJ)

(高聚酯)

⑸既含羥基又含度基的有機(jī)物自身的酯化反應(yīng)：此時(shí)反應(yīng)有三種情形，可

得到普通酯、環(huán)酯和高聚酯。如

2CILCHCOOH2CHCHC()()CHC()()H+HO

△32

OHOHCH;,

(普通酯)

COO

濃罐酸/\

2CH3CHC()()HCH3—CHCH—CH3+2H/O

△X（）ocZ

OH

（環(huán)酯）

（）

一定條件

MCHJCHCOOH--------H-Eo—CH—ci（）H+（//-1）H,（）

OHCH3

（高聚酯）

6.油脂

⑴組成和結(jié)構(gòu)

油脂是高級(jí)脂肪酸與甘油反應(yīng)所生成的酯,由C、H、0三種元素組成，其

結(jié)構(gòu)可表示為

o

RCOOCH.,一官能團(tuán)：一C—O—

R'COOCH-

R*COOCH2L有的妙基中還含有:/

（2）分類

通紋油：含有較多的不飽和脂肪酸成分

根據(jù)狀態(tài)

7他超脂肪:含有較多的飽和脂肪酸成分

油」

脂］地基相同一

|根搪段酸一簡(jiǎn)單甘油內(nèi)（R、R\R"相同）

中爛基種類煌基不同一

混合甘油酷（R、R'、R"不同）

（3）物理性質(zhì)

性質(zhì)特點(diǎn)

密度密度比水小

溶解性難溶于水，易溶于有機(jī)溶劑

含有不飽和脂肪酸成分較多的甘油酯，常溫下一般呈液態(tài)；

狀態(tài)

含有飽和脂肪酸成分較多的甘油酯，常溫下一般呈固態(tài)

熔、沸點(diǎn)天然汨脂都是混合物,沒有固定的熔、沸點(diǎn)

（4）化學(xué)性質(zhì)

①油脂的氫化（油脂的硬化）

煌基上含有碳碳雙鍵，能與H2發(fā)生加成反應(yīng)。如油酸甘油酯與H2發(fā)生加成

反應(yīng)的化學(xué)方程式為

C17HMC()()CH2C17H35C()()CH2

Ni

C17H33coOCH+3H?xC17H35C()()CH

C17H33COOCH2C17H3SC()()CH2

經(jīng)硬化制得的油脂叫人造脂肪，也稱硬化油。

②酸性水解

如硬脂酸甘油酯的水解反應(yīng)方程式為

C17H35C()()CH,CH,—OH

IH+I

CHC()()CH+3HO—*CH—()H+

1735I2△I

G7H35coOCH?CH2—OH3cl7H35coOH0

③堿性水解(皂化反應(yīng))

如硬脂酸甘油酯的水解反應(yīng)方程式為

Cl7H35C()OCH,CH,()H

、八」△

Cl7H35C()()CH4-3Na()H—>CHOH4-

II

Cl7H35C()()CH2CHZOH3c17H?5coONa；

堿性條件下水解程度比酸性條件下水解程度大。

7.胺與酰胺

(1)胺：煌基取代氨分了中的氫原了而形成的化合物叫做胺，?般可寫作

R-NH20胺類化合物具有堿性，如苯胺能與鹽酸反應(yīng)，生成可溶于水的苯胺鹽

酸鹽。

NH,+HC1―>NH3C1

一苯胺聚胺鹽酸鹽

(2)酰胺：酰胺是峻酸分子中羥基被氨基所替代得到的化合物。其結(jié)構(gòu)一般

o()()

II||II

表示為RY—NH-其中的R—c一叫做?；?-C—NH?叫做酰胺基。

酰胺在酸或堿存在下發(fā)生水解反應(yīng)：

RCONH2+H2O+HC1--RCOOH+NH4CI：

RCONH2+NaOH—、RC00Na+NH3t。

【診斷3】判斷下列說法是否正確，正確的打錯(cuò)誤的打X。

(1)凡是能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有機(jī)物都是醛(

(2)苯胺(O—NH：)和酰胺(R_C—NH?)都能發(fā)生水解反應(yīng)()

(3)醛類物質(zhì)發(fā)生銀鏡反應(yīng)或與新制CU(0H)2的反應(yīng)均需在堿性條件下

()

(4)欲檢驗(yàn)CH2=CHCHO分子中的官能團(tuán)，應(yīng)先檢驗(yàn)“一CHO”后檢驗(yàn)

\/

c=c

“/'飛)

(5)1molHCHO與足量銀氨溶液在水浴加熱條件下充分反應(yīng)，最多生成2

molAg()

(6)在酸性條件下，CM-C—i8()C/h的水解產(chǎn)物是CH3coi80H和

C2H5OH()

⑺竣基和酯基中的」一均能與H2加成()

(8)C4HSO2同分異構(gòu)體的類型有竣酸、酯、羥基醛等()

答案(l)x(2)x(3)V(4)J(5)x(6)x(7)X(8)V

重難突破培育關(guān)鍵能力

考點(diǎn)一鹵代燃的性質(zhì)及其應(yīng)用

【典例1】下列關(guān)于甲、乙、丙、丁四種有機(jī)物說法正確的是()

CHjBrCH3—CH—CH3CHS—€—CH2Br

A.四種物質(zhì)中分別加入氯水，均有紅棕色液體生成

B.四種物質(zhì)中加入NaOH溶液共熱,然后加入稀硝酸呈酸性，再滴入AgNCh

溶液，均有沉淀生成

C.四種物質(zhì)中加入NaOH的醇溶液共熱，然后加入稀硝酸呈酸性，再滴入

AgNCh溶液，均有沉淀生成

D.乙發(fā)生消去反應(yīng)可到兩種烯燃

答案B

解析這四種有機(jī)物均不能與氯水反應(yīng)，A項(xiàng)不正確；B項(xiàng)描述的是鹵代燒

中鹵素原子的檢驗(yàn)方法，操作正確，B項(xiàng)正確；甲、丙和丁均不能發(fā)生消去反應(yīng),

C項(xiàng)不正確；乙發(fā)生消去反應(yīng)只有一種產(chǎn)物，D項(xiàng)不正確。

/------------------名師點(diǎn)撥------------------

鹵代燃水解反應(yīng)和消去反應(yīng)的比較

反應(yīng)類型水解反應(yīng)消去反應(yīng)

反應(yīng)條件強(qiáng)堿的水溶液、加熱強(qiáng)堿的醇溶液、加熱

斷鍵方式—C-^X+H4-OH

LH..X：

鹵代燃分子中一X被水中的相鄰的兩個(gè)碳原子間脫去小分子HX：

11

反應(yīng)本質(zhì)—0H所取代，生成醇；—C—C—

:見.其：+NaOH—卻

和通式R—CH?—X+NaOH

—L」'—+NaX+H2O

RCHzOH+NaX

引入一OH,生成含一OH的消去HX,生成含碳碳雙鍵或碳碳三鍵

產(chǎn)物特征

化合物的不飽和鍵的化合物

【對(duì)點(diǎn)練1］（鹵代烽的反應(yīng)規(guī)律）化合物X的分子式為C5HlicI,用NaOH

的醇溶液處理X,可得分子式為C5H10的兩種產(chǎn)物Y、Z,Y、Z經(jīng)催化加氫后都

可得到2一甲基丁烷。若將化合物X用NaOH的水溶液處理，則所得有機(jī)產(chǎn)物的

結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可能是（）

A.CH3cH2cH2cH2cH20H

CH：,

I

CH3—C—CH2—CH,

B.（）H

產(chǎn)

QCH;（—CH—CH:—CH,—OH

CH3

I

CH3—C—CH,（）H

D.

答案B

解析X與NaOH的醇溶液發(fā)生反應(yīng)生成Y,Z的過程中有機(jī)物的碳架結(jié)構(gòu)

未變；由2—甲基丁烷的結(jié)構(gòu)可推知X的碳架結(jié)構(gòu)為C—C—C-C,其連接Cl原

子的碳原子的相鄰碳原子上都有氫原子且氫原子的化學(xué)環(huán)境不同，從而推知有機(jī)

產(chǎn)

‘匕?CH3-C-CH2-CH3

物X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3—CH—CH—CHJ或ci，則化合物X用NaOH

（IL

CH-OHCH—C—CH,—CH

IISIS

的水溶液處理可得到CH.」一CH—CH—CH$或OH,故選B。

【對(duì)點(diǎn)練2］（鹵代煌的性質(zhì)）（2020?大連二十四中月考）有兩種有磯物

CH3

xC1C1

Br-|jV-<^H3I

。（81-0菖也）與p（CHt）,下列有關(guān)它們的說法中正確的是（）

A.二者的核磁共振氫譜中均只出現(xiàn)兩種峰且峰面積之比為6：1

B.二者在NaOH醇溶液中均可發(fā)生消去反應(yīng)

C.一定條件下，二者在NaOH溶液中均可發(fā)生取代反應(yīng)

D.Q的一氯代物只有1種，P的一溟代物有2種

答案C

解析Q中兩個(gè)甲基上有6個(gè)等效氫原子，苯環(huán)上有2個(gè)等效氫原子，峰面

積之比應(yīng)為3：1,A項(xiàng)錯(cuò)誤；Q中苯環(huán)上的鹵素原子不能發(fā)生消去反應(yīng)，P中與

鹵素原子相連碳原子的鄰位碳原子上缺少氫原子，不能發(fā)生消去反應(yīng)，B項(xiàng)錯(cuò)誤;

在適當(dāng)條件下，鹵素原子均可被一OH取代，C項(xiàng)正確；Q中苯環(huán)上的氫原子、

甲基上的氫原子均可被氯原子取代，其一氯代物有2種，D項(xiàng)錯(cuò)誤。

【對(duì)點(diǎn)練3］（鹵代烽的水解和消去反應(yīng)）下列物質(zhì)中，既能發(fā)生水解反應(yīng)，

又能發(fā)生加成反應(yīng)，但不能發(fā)生消去反應(yīng)的是（）

A.CH2=CH—CH2CH2CIB.CH3CH2CI

產(chǎn)

CH,=C'H—C—CH,Br

I

C.CH3BrD.CH3

答案D

解析有機(jī)物中只要含有鹵素原子，就可以發(fā)生水解反應(yīng)；分子中含有

Y-C一就能發(fā)生加成反應(yīng)；若與鹵原子相連的破原子的鄰位碳原子上沒有氫原

CH

I3

CH,=CH—C—CH,Br

I

子就不能發(fā)生消去反應(yīng)。符合上述三項(xiàng)要求的是CH.。

/------------------歸納總結(jié)-------------------

消去反應(yīng)的規(guī)律

(1)兩類鹵代燒不能發(fā)生消去反應(yīng)

結(jié)構(gòu)特點(diǎn)實(shí)例

與鹵素原子相連的碳沒有鄰位碳原子CHsCI

CH2cl

與鹵素原子相連的碳有鄰位碳原子，但鄰位碳fA

CH3—CH2CI.Q

原子上無(wú)氫原子

CH4

(2)有兩種或三種鄰位碳原子，且碳原子上均帶有氫原子時(shí)，發(fā)生消去反應(yīng)

可生成不同的產(chǎn)物。例如：

CH3—<:H—CH2—C：H3

Q+NaOH-%CH2=CH—CH2—CH3(或

CH?—CH=CH—CH3)+NaCl+H2O

RCHCHR

(3)XX型鹵代燒，發(fā)生消去反應(yīng)可以生成R—c三c—R,如

BrCH2CH2Br+2NaOH=CHt+2NaBr+2H2O

考點(diǎn)二醇、酚的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)

【典例2)下列醇類物質(zhì)中既能發(fā)生消去反應(yīng)，又能發(fā)生催化氧化反應(yīng)生

成醛類的物質(zhì)是()

CH.CH3

A.H3C—＜：H—CH—OH

CH3

I

C.H3C—C—CH,—CH,OH

CH3

OH

D.OT^H-CH，

答案c

解析發(fā)生消去反應(yīng)的條件：與一OH相連的碳原子的相鄰碳原子上有H原

子，上述醇中，B項(xiàng)不符合。與羥基（一OH）相連的碳原子上有H原子的醇可被

氧化，但只有含有兩個(gè)氫原子的醇（即含有一CHzOH）才能轉(zhuǎn)化為醒。

------------------名師點(diǎn)撥------------------

（1）醇的催化氧化反應(yīng)規(guī)律

醇的催化氧化的反應(yīng)情況與跟羥基相連的碳原子上的氫原子個(gè)數(shù)有關(guān)。

（2）醇的消去反應(yīng)規(guī)律

①結(jié)構(gòu)條件：醇分子中連有羥基的碳原子必須有相鄰的碳原子，該相鄰的碳

原子上必須連有氫原子。

CH,

I

CH3—C：—CH,（）H

CH30H（無(wú)相鄰碳原子），CH3（相鄰碳原子上無(wú)氫原子）等結(jié)構(gòu)的

醇不能發(fā)生消去反應(yīng)。

②醇消去反應(yīng)的條件：濃硫酸、加熱。

③一元醇消去反應(yīng)生成的烯燒種數(shù)等于連羥基的碳原子的鄰位碳原子上不

同化學(xué)環(huán)境下的氫原子的種數(shù)。

CH3—CH2—CH—（）H

如：C%的消去產(chǎn)物有2種。

【對(duì)點(diǎn)練4］（醇與酚的識(shí)別）下列物質(zhì)屬于酚類，且是苯酚的同系物的是

（）

A.gB.orH/）H

C00D.b°H

答案A

【對(duì)點(diǎn)練5】（醇酚的性質(zhì)）（20214月福建新高考適應(yīng)性考試，2）山奈酚

個(gè)產(chǎn)

丫、OH

OHO是中藥柴胡的藥物成分之一。下列有關(guān)該化合物敘述錯(cuò)誤的

是（）

A.分子式為C15H10O6

B.能夠發(fā)生加成反應(yīng)

C.苯環(huán)中含有單雙鍵交替結(jié)構(gòu)

D.可溶于NaOH溶液

答案C

解析根據(jù)該物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知其分子式為C15H10O6,A正確；含有苯環(huán)、碳

碳雙健和聚基，可以發(fā)生加成反應(yīng)，B正確；苯環(huán)中的鍵是介于單雙鍵之間的特

殊的鍵，不是單雙鍵交替的結(jié)構(gòu)，C錯(cuò)誤；含有多個(gè)酚羥基，可以和NaOH溶液

反應(yīng)生成溶于水的物質(zhì)，D正確。

【對(duì)點(diǎn)練6】（醇、酚與其他有機(jī)物的轉(zhuǎn)化關(guān)系）有機(jī)物丙（分子式為CnHisOz）

是一種香料，分子中含有兩個(gè)一CH3,其合成路線如圖所示。A的相對(duì)分子質(zhì)量

OH

<V-€H-CH3

通過質(zhì)譜法測(cè)得為56,核磁共振氫譜顯示只有兩組峰，乙是U（蘇合

香醇）的同系物。

己知：R—CH=CH2@^g^H-R—CH2CH2OH

(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，B的化學(xué)名稱為

⑵甲中官能團(tuán)的名稱是：甲與乙反應(yīng)生成丙的反應(yīng)類型為

(3)B與02反應(yīng)生成C的化學(xué)方程式為o

(4)在催化劑存在下1molD與2molH2可以反應(yīng)生成乙，且D能發(fā)生銀鏡

反應(yīng)，則D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為o

(5)寫出符合下列條件的乙的同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。

①苯環(huán)上有兩個(gè)取代基，旦苯環(huán)上的一氯取弋物只有兩種

②遇氯化鐵溶液顯紫色

答案(1)CH2=C(CH3)22一甲基一1一丙醇(2)竣基酯化(或取代)反

應(yīng)

(3)2CH3CHCH2OH+(),上2cH3cHeHO+2H,O

CH2cH2cH3CHCH3

CH3

解析A的相對(duì)分子質(zhì)量通過質(zhì)譜法測(cè)得為56,核磁共振氫譜顯示只有兩

組峰，則分子式為C4H8,結(jié)合題給信息可知應(yīng)為CH2=C(CH3)2,A發(fā)生已知

信息的反應(yīng)生成B,B連續(xù)氧化得到甲，結(jié)合轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，B為2一甲基一1

一丙醉，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(CH3”CHCH2OH,C為2一甲基丙醛，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：

(CH3)2CHCHO,甲為(CH3)2CHCOOH,甲與乙發(fā)生酯化反應(yīng)生成丙(CI3Hl8O2),

則乙為C9Hl20,丙中有兩個(gè)甲基，則乙中不含甲基，乙為蘇合香醇的同系物，

則乙的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為H℃H2cH2cH2—C,由1molD與2moi氫氣反應(yīng)生成乙，

|PY_CH=CH—CH0

所以D為C9H80,可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)，含有一CHO,故D為＜?o

歸納總結(jié)

脂肪醇、芳香醇、酚的比較

類別脂肪醇芳香醇酚

實(shí)例CH3cH20HC6H5cH2cH20HC6H50H

官能團(tuán)—OH—OH—OH

—OH與芳香燒側(cè)鏈—OH與苯環(huán)直接

結(jié)構(gòu)特點(diǎn)—OH與鏈煌基相連

上的碳原子相連相連

（1）弱酸性

主要化學(xué)（1）與鈉反應(yīng)；（2）取代反應(yīng)；（3）脫水反應(yīng)；

（2）取代反應(yīng)

性質(zhì)（4）氧化反應(yīng)；（5）酯化反應(yīng)

（3）顯色反應(yīng)

將紅熱的銅絲插入醇中有刺激性氣味產(chǎn)生（生遇FeCh溶液顯紫

特性

成醛或酮）色

考點(diǎn)三醛、粉酸、酯的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)

【典例3]（2020.貴陽(yáng)適應(yīng)性考試）有機(jī)物G（分子式為Ci6H22。4）是常用的皮

革、化工、油漆等合成材料中的軟化劑，它的一種合成路線如下圖所示：

已知：①A是一種常見的燃的含氧衍生物，A的質(zhì)譜圖中最大質(zhì)荷比為46,

其核磁共振氫譜圖中有三組峰，且峰面積之比為1：2：3；

②E是苯的同系物，相對(duì)分子質(zhì)量在10（）?110之間，且E苯環(huán)上的一氯代

物只有2種；

③1molF與足量的飽和NaHCO3溶液反應(yīng)可產(chǎn)生氣體44.8L（標(biāo)準(zhǔn)狀況下）；

NaOH

④RCHO+R/CH2cHO——R.CH^'CHO+11,（）

△I

&（Ri、R2表示氫原子或燃

基）。

請(qǐng)根據(jù)以上信息回答下列問題：

（DA的名稱為,請(qǐng)寫出A的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

(2)A轉(zhuǎn)化為B的化學(xué)方程式為o

(3)C中所含官能團(tuán)的名稱為o

(4)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為o

(5)D和F反應(yīng)生成G的化學(xué)方程式為o

(6)F有多種同分異構(gòu)體，寫出同時(shí)滿足下列條件的F的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)

式(填寫兩種即可)0

①能和NaHCCh溶液反應(yīng)；

②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；

③遇FeCh溶液顯紫色。

(7)參照上述流程信息和已知信息、，設(shè)計(jì)以乙醇和丙醇為原料(無(wú)機(jī)試劑任選)

CH3CH=CC()()H

制備CM的合成路線。

合成路線流程圖示例如下：CH3cH20Hl睛勰CH3cH2OOCCH3

答案(1)乙醇CH30cH3