(19)國(guó)家知識(shí)產(chǎn)權(quán)局(12)發(fā)明專(zhuān)利(22)申請(qǐng)日2022.12.21(72)發(fā)明人吳婷婷張林苑丁丁專(zhuān)利代理師趙穎H01M4/525(2010.01)H01M4/58(2010.01)B02C17/10(2006.01)B02C17/18(2006.01)(56)對(duì)比文件權(quán)利要求書(shū)2頁(yè)說(shuō)明書(shū)8頁(yè)(57)摘要本發(fā)明涉及一種三元摻混正極材料及其制能球磨將三元材料和磷酸錳鐵鋰材料均勻混合在一起，由于高的球磨效率，使得球磨粒度更細(xì)，材料的緊密度，提高了材料的導(dǎo)電性；同時(shí)，采用CN115939396B21.一種三元摻混正極材料的制備方法，其特征在于，所述制備方法包括如下步驟：混合三元材料、磷酸錳鐵鋰材料和包覆材料，對(duì)所得混合物進(jìn)行高能球磨，得到所述三元摻混正極材料；所述包覆材料包括聚磷腈中間體；所述聚磷腈中間體為磷酰氯三聚體；所述磷酸錳鐵鋰材料的粒徑分布為0.2~0.4;所述三元材料的粒徑分布為0.6~1.2;所述包覆材料的質(zhì)量為三元材料和磷酸錳鐵鋰總質(zhì)量的0.7~1.0wt%;所述高能球磨的公轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)速為800~1200r/min;所述高能球磨的自轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)速為2200~2500r/所述三元材料和磷酸錳鐵鋰的質(zhì)量比為(1.5~4.5):(8.5~5.5)。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述磷酸錳鐵鋰材料的中值粒徑為1~5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述高能球磨的時(shí)間為1~2h。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述高能球磨的球料比為(8~12):1。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述三元材料的制備方法包括：8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于，所述鎳鈷錳氫氧化物前驅(qū)體中Ni:Co:Mn的摩爾比為5:2:3~9.5:0.25:0.25。9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于，所述鋰源包括氫氧化鋰、碳酸鋰、硝酸鋰或醋酸鋰中的任意一種或至少兩種的組合。10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于，所述添加劑包括碳酸鍶、氧化鋁、氫磷酸鋰或硅酸鋰中的任意一種或至少兩種的組合。11.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于，所述添加劑的添加量為1000~12.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于，所述高溫?zé)Y(jié)的溫度為750~950℃。13.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于，所述高溫?zé)Y(jié)的時(shí)間為8~18h。14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述磷酸錳鐵鋰材料的制備方法包液相體系中砂磨混合磷酸錳鐵鋰前驅(qū)體、鋰源和碳源，噴霧干燥后進(jìn)行燒結(jié)，得到所述磷酸錳鐵鋰材料。15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的制備方法，其特征在于，所述碳源為葡萄糖、淀粉、蔗糖、檸16.根據(jù)權(quán)利要求14所述的制備方法，其特征在于，所述燒結(jié)的溫度為500~800℃。17.根據(jù)權(quán)利要求14所述的制備方法，其特征在于，所述燒結(jié)的時(shí)間為10~20h。18.根據(jù)權(quán)利要求14所述的制備方法，其特征在于，所述燒結(jié)在惰性氣氛下進(jìn)行。319.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述制備方法包括如下步驟：混合三元材料、磷酸錳鐵鋰材料和添加量為0.7~1.0wt%的磷酰氯三聚體，其中三元材料和磷酸錳鐵鋰的質(zhì)量比為(1.5~4.5):(8.5~5.5),對(duì)所得混合物進(jìn)行球料比為(8~12):1的高能球磨1~2h,公轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)速為800~1200r/min,自轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)速為2200~2500r/min,得到所述三元摻混正極材料；所述三元材料由如下方法制備得到：混合鎳鈷錳氫氧化物前驅(qū)體、鋰源和添加量為1000~1500ppm的添加劑，750~950℃高溫?zé)Y(jié)8~18h,得到所述三元材料；所述三元材料的中值粒徑為8~20μm,所述三元材料的粒徑分布為0.6~1.2;所述三元材中的任意一種或至少兩種的組合；所述磷酸錳鐵鋰材料由如下方法制備得到：液相體系中砂磨混合磷酸錳鐵鋰前驅(qū)體、鋰源和碳源，噴霧干燥后進(jìn)行500~800℃燒結(jié)10~20h,得到所述磷酸錳鐵鋰材料；所述磷酸錳鐵鋰材料的中值粒徑為1~2μm,所述磷酸錳鐵鋰材料的粒徑分布為0.2~0.4。20.一種三元摻混正極材料，其特征在于，所述三元摻混正極材料由如權(quán)利要求1-19任一項(xiàng)所述制備方法得到。21.一種電池，其特征在于，所述電池含有權(quán)利要求20所述的三元摻混正極材料。4技術(shù)領(lǐng)域[0001]本發(fā)明屬于三元正極材料制備技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種三元摻混正極材料的制備方法，尤其涉及一種三元摻混正極材及其制備方法與電池。背景技術(shù)[0002]先進(jìn)的儲(chǔ)能材料是未來(lái)發(fā)展的趨勢(shì)。鋰離子電池具有出色的能量密度和循環(huán)持久性，并且重量輕，這些品質(zhì)可以滿(mǎn)足我們不斷增長(zhǎng)的能源需求。而對(duì)鋰電池的研究也是當(dāng)前[0003]磷酸錳鐵鋰是在磷酸鐵鋰的基礎(chǔ)上摻雜一定比例的錳而形成的新型磷酸鹽類(lèi)鋰離子電池正極材料。磷酸錳鐵鋰保持了磷酸鐵鋰所具有的橄欖石型的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，在充放電過(guò)程中結(jié)構(gòu)更加穩(wěn)定，即便充電過(guò)程中鋰離子全部嵌出，也不會(huì)發(fā)生結(jié)構(gòu)崩塌，故而安全性更好，也具有更低的成本。純磷酸錳鐵鋰的應(yīng)用，與三元材料相比優(yōu)勢(shì)在于成本更低、安全性能更高，主要限制在于低導(dǎo)電率及能量密度低。為了兼顧性能與安全，將三元與磷酸錳鐵鋰材料來(lái)進(jìn)行復(fù)合，可以進(jìn)一步綜合材料的優(yōu)勢(shì)，通過(guò)復(fù)合來(lái)實(shí)現(xiàn)短板互補(bǔ)，實(shí)現(xiàn)能量密度[0004]CN107546379A公開(kāi)了一種磷酸錳鐵鋰-三元材料復(fù)合正極材料及其制備方法，將磷酸錳鐵鋰的納米顆粒通過(guò)機(jī)械融合的方法固定在三元材料顆粒表面，形成緊密的多孔包覆層，解決了三元材料與磷酸錳鋰正極材料混合使用過(guò)程中需要在混漿階段獲得三元材料與磷酸錳鐵鋰正極材料的混合漿料時(shí)兩者由于密度不同容易偏析的問(wèn)題；通過(guò)實(shí)現(xiàn)磷酸錳鐵鋰對(duì)三元材料表面的緊密包覆，獲得穩(wěn)定的核殼結(jié)構(gòu)，使磷酸錳鐵鋰材料可以對(duì)三元材料的表面進(jìn)行保護(hù)，防止三元材料吸收環(huán)境中的水分發(fā)生變質(zhì)，在電池中降低三元材料與電解液的直接接觸，提高三元材料的穩(wěn)定性與循環(huán)性。[0005]CN111864198A提供了一種三元材料復(fù)合磷酸錳鐵鋰正極材料的制備方法，S1,將PVDF和NMP混合，用納米分散機(jī)分散，分散速度為1100～1300rpm,時(shí)間5.5～6.5h,溫度30~40℃,得物料A;S2,加入SP,用納米分散機(jī)分散，分散速度為1900～2100rpm,時(shí)間1～2h,溫度20～30℃,得物料B;S3,將物料A和物料B混合，加入CNT,用納米分散機(jī)分散，分散速度為1900～2100rpm,時(shí)間1.5～2.5h,溫度20～30℃,得物料C;S4,將鎳鈷錳酸鋰、磷酸錳鐵鋰混勻平均分成3份，分3次加入物料C中，每次加入后用納米分散機(jī)分散，分散速度為1400~1600rpm,時(shí)間5～15min,溫度20～30℃,得物料D;S5,將物料D用納米分散機(jī)分散，分散速度為1700～1900rpm,時(shí)間2～3h,溫度20～30℃,真空度大于0.085MPa,得物料E,該材料安全性高。[0006]以上技術(shù)方案中將磷酸錳鐵鋰和三元材料進(jìn)行復(fù)合，但是兩種材料之間的結(jié)合不緊密會(huì)影響其導(dǎo)電性，并且制備方法步驟繁多增加工藝制備成本。如何在簡(jiǎn)化工藝的基礎(chǔ)上能夠改善三元材料和磷酸錳鐵鋰的結(jié)合緊密性，是正極材料領(lǐng)域亟需解決的技術(shù)問(wèn)題。5發(fā)明內(nèi)容[0007]為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明提供了一種三元摻混正極材料及其制備方法與電池，通過(guò)高能球磨將三元材料和磷酸錳鐵鋰材料均勻混合在一起，由于高的球磨效率，使得球磨粒度更細(xì)，混合更均勻，從而提高了三元材料和磷酸錳鐵鋰材料的緊密度，提高了材料的導(dǎo)電性；同時(shí)，采用聚磷腈中間體作為包覆材料，得到帶有超薄包覆層的三元摻混正極材料隔絕在循環(huán)過(guò)程中電解液與正極材料的直接接觸，提供了穩(wěn)定性。[0009]第一方面，本發(fā)明提供了一種三元摻混正極材料的制備方法，所述制備方法包括[0010]混合三元材料、磷酸錳鐵鋰材料和包覆材料，對(duì)所得混合物進(jìn)行高能球磨，得到所述三元摻混正極材料；[0011]所述包覆材料包括聚磷腈中間體。[0012]本發(fā)明中通過(guò)高能球磨將三元材料和磷酸錳鐵鋰材料均勻混合在一起，由于高的球磨效率，使得球磨粒度更細(xì)，混合更均勻，從而提高了三元材料和磷酸錳鐵鋰材料的緊密度，提高了材料的導(dǎo)電性；同時(shí)，采用聚磷腈中間體作為包覆材料，得到帶有超薄包覆層的三元摻混正極材料隔絕在循環(huán)過(guò)程中電解液與正極材料的直接接觸，提供了穩(wěn)定性。但不限于所列舉的數(shù)值，數(shù)值范圍內(nèi)其它未列舉的數(shù)值同樣適用。 (LiNi。9Coo.05Mn。0502)中的任意一種或至少兩種的組合，典型但非限制性的組合包括NCM523和NCM622的組合，NCM622和NCNCM90505的組合，NCM523、NCM622和NCM712的組合，NCM622、NCM712和NCM811的組合，[0018]優(yōu)選地，所述磷酸錳鐵鋰材料的粒徑分布為0.2～0.4,例如可以是0.2、0.25、0.3、0.35或0.4,但不限于所列舉的數(shù)值，數(shù)值范圍內(nèi)其它未列舉的數(shù)值同樣適用。[0019]優(yōu)選地，所述聚磷腈中間體包括磷酰氯三聚體(P?N?Cl?,PNCL)。[0020]PNCL的熔點(diǎn)大約為115℃,沸點(diǎn)為127℃,在高能球磨的作用下，PNCL很容易成為熔融狀態(tài)，在停止球磨冷卻后均勻包覆在三元和磷酸錳鐵鋰表面，形成穩(wěn)定均勻的PNCL超薄包覆層。高能球磨的高能量，使得PNCL完美均勻包覆在主體材料(三元材料和磷酸錳鐵鋰)表面，循環(huán)過(guò)程中PNCL包覆層隔絕電解液與正極材料的直接接觸，而提高了材料的循環(huán)穩(wěn)定性。[0021]PNCL包覆層除了隔絕循環(huán)過(guò)程中正極與電解液界面上的副反應(yīng)外，還可以增強(qiáng)三6元摻混正極材料的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性，并且增強(qiáng)鋰離子在電極/電解質(zhì)界面的擴(kuò)散，防止三元摻混正極材料顆粒在循環(huán)過(guò)程中的粉化，同時(shí)又可以阻止電解液中分解產(chǎn)生的HF侵蝕材料，提升材料的循環(huán)性能。[0022]優(yōu)選地，所述三元材料和磷酸錳鐵鋰的質(zhì)量比為(1.5～4.5):(8.5～5.5),例如可以是1.5:8.5、2:8、3:7、4:6或4.5:5.5,但不限于所列舉的數(shù)值，數(shù)值范圍內(nèi)其它未列舉的數(shù)值同樣適用。[0023]優(yōu)選地，所述包覆材料的質(zhì)量為三元材料和磷酸錳鐵鋰總質(zhì)量的0.7～1.0wt%,例如可以是0.7wt%、0.8wt%、0.9wt%、0.95wt%或1.0wt%,但不限于所列舉的數(shù)值，數(shù)值范圍內(nèi)其它未列舉的數(shù)值同樣適用。[0024]優(yōu)選地，所述高能球磨的時(shí)間為1～2h,例如可以是1h、1.2h、1.4h、1.6h、1.8h或2h,但不限于所列舉的數(shù)值，數(shù)值范圍內(nèi)其它未列舉的數(shù)值同樣適用。[0025]優(yōu)選地，所述高能球磨的球料比為(8～12):1,例如可以是8:1、9:1、10:1、11:1、12:1,但不限于所列舉的數(shù)值，數(shù)值范圍內(nèi)其它未列舉的數(shù)值同樣適用。[0026]優(yōu)選地，所述高能球磨的公轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)速為800～1200r/min,例如可以是800r/min、900r/min、1000r/min、1100r/min或1200r/min,但不限于所列舉的數(shù)值，數(shù)值范圍內(nèi)其它未列舉的數(shù)值同樣適用。[0027]優(yōu)選地，所述高能球磨的自轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)速為2200～2500r/min,例如可以是2200r/min、2250r/min、2300r/min、2400r/min或2500r/min,但不限于所列舉的數(shù)值，數(shù)值范圍內(nèi)其它未列舉的數(shù)值同樣適用。[0030]優(yōu)選地，所述鎳鈷錳氫氧化物前驅(qū)體中Ni:Co:Mn的摩爾比為5:2:3～9.5:0.25:0.25,例如可以是5:2:3、6:2:2、7:1:2、8:1:1或9.5:0.25:0.25,值范圍內(nèi)其它未列舉的數(shù)值同樣適用。[0031]優(yōu)選地，所述鋰源包括氫氧化鋰、碳酸鋰、硝酸鋰或醋酸鋰中的任意一種或至少兩種的組合，典型但非限制性的組合包括氫氧化鋰和碳酸鋰的組合，碳酸鋰和硝酸鋰的組合，硝酸鋰和醋酸鋰的組合，氫氧化鋰、碳酸鋰和硝酸鋰的組合，碳酸鋰、硝酸鋰和醋酸鋰的組少兩種的組合，典型但非限制性的組合包括碳酸鍶和氧化鋁的組合，氧化鋁和氫氧化鋯的組合，氫氧化鋯和三氧化二鑭的組合，三氧化二鑭和二氧化鋯的組合，硝酸鋰、二氧化鎂和[0033]優(yōu)選地，所述添加劑的添加量為1000～1500ppm,例如可以是1000ppm、1100ppm、1200ppm、1300ppm、1400ppm或1500ppm,但不限于所列舉的數(shù)值，數(shù)值范圍內(nèi)其它未列舉的數(shù)值同樣適用。7℃或850℃,但不限于所列舉的數(shù)值，數(shù)值范圍內(nèi)其它未列舉的數(shù)值同樣適用。[0035]優(yōu)選地，所述高溫?zé)Y(jié)的時(shí)間為8限于所列舉的數(shù)值，數(shù)值范圍內(nèi)其它未列舉的數(shù)值同樣適用。[0037]液相體系中砂磨混合磷酸錳鐵鋰前驅(qū)體、鋰源和碳源，噴霧干燥后進(jìn)行燒結(jié)，得到所述磷酸錳鐵鋰材料。[0038]優(yōu)選地，所述液相體系為去離子中的任意一種或至少兩種的組合，典型但非限制性的組合包括葡萄糖和淀粉的組合，淀粉和蔗糖的組合，蔗糖和檸檬酸的組合，檸檬酸和乳酸的組合，乳酸和琥珀酸的組合，琥珀酸800℃,但不限于所列舉的數(shù)值，數(shù)值范圍內(nèi)其它未列舉的數(shù)值同樣適用。[0041]優(yōu)選地，所述燒結(jié)的時(shí)間為10～20h,例如可以是10h、12h、15h、18h或20h,但不限于所列舉的數(shù)值，數(shù)值范圍內(nèi)其它未列舉的數(shù)值同樣適用。[0043]作為本發(fā)明第一方面所述制備方法的一種優(yōu)選技術(shù)方案，所述制備方法包括如下[0044]混合三元材料、磷酸錳鐵鋰材料和添加量為0.7～1.0wt%的磷酰氯三聚體，其中三元材料和磷酸錳鐵鋰的質(zhì)量比為(1.5～4.5):(8.5～5.5),對(duì)所得混合物進(jìn)行球料比為(8～12):1的高能球磨1～2h,公轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)速為800～1200r/min,自轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)速為2200～2500r/min,得到所述三元摻混正極材料；[0045]所述三元材料由如下方法制備得到：[0046]混合鎳鈷錳氫氧化物前驅(qū)體、鋰源和添加量為1000～1500ppm的添加劑，750～950℃高溫?zé)Y(jié)8～18h,得到所述三元材料；[0047]所述三元材料的中值粒徑為8～20μm,所述三元材料的粒徑分布為0.6～1.2;所述三元材料包括NCM523、NCM622、NCM712、NCM811或NCM90505中的任意一種或至少兩種的組[0048]所述磷酸錳鐵鋰材料由如下方法制備得到：[0049]液相體系中砂磨混合磷酸錳鐵鋰前驅(qū)體、鋰源和碳源，噴霧干燥后進(jìn)行500～800℃燒結(jié)10～20h,得到所述磷酸錳鐵鋰材料；[0050]所述磷酸錳鐵鋰材料的中值粒徑為1～2μm,所述磷酸錳鐵鋰材料的粒徑分布為[0051]第二方面，本發(fā)明提供了一種三元摻混正極材料，所述三元摻混正極材料由如第一方面所述制備方法得到。8[0052]第三方面，本發(fā)明提供了一種電池，所述電池含有第二方面所述的三元摻混正極[0054](1)本發(fā)明中通過(guò)高能球磨將三元材料和磷酸錳鐵鋰材料均勻混合在一起，由于高的球磨效率，使得球磨粒度更細(xì)，混合更均勻，從而提高了三元材料和磷酸錳鐵鋰材料的緊密度，提高了材料的導(dǎo)電性；同時(shí)，采用聚磷腈中間體作為包覆材料，得到帶有超薄包覆層的三元摻混正極材料隔絕在循環(huán)過(guò)程中電解液與正極材料的直接接觸，提供了穩(wěn)定性。[0055](2)本發(fā)明提供的制備方法簡(jiǎn)單易實(shí)現(xiàn)工業(yè)化，僅通過(guò)一次高能球磨法就能得到PNCL超薄包覆的三元材料摻混磷酸錳鐵鋰的正極材料。具體實(shí)施方式[0056]為便于理解本發(fā)明，本發(fā)明列舉實(shí)施例如下。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該明了，所述實(shí)施例僅僅是幫助理解本發(fā)明，不應(yīng)視為對(duì)本發(fā)明的具體限制。[0058]本實(shí)施例提供了三元摻混正極材料的制備方法，所述制備方法包括如下步驟：[0059]混合質(zhì)量比為3:7的NCM523三元材料和磷酸錳鐵鋰材料，以及添加量為0.85wt%的磷酰氯三聚體，對(duì)所得混合物進(jìn)行球料比為10:1的高能球磨1h,公轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)速為1000r/min,自轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)速為2300r/min,得到所述三元摻混正極材料；[0061]混合Ni:Co:Mn=5:2:3的鎳鈷錳氫氧化物前驅(qū)體、碳酸鋰和添加量為1200ppm的碳酸鍶，900℃的溫度下高溫?zé)Y(jié)12h,得到所述三元材料，中值粒徑為12μm,粒徑分布為0.8;[0062]所述磷酸錳鐵鋰材料由如下方法制備得到：[0063]液相體系中砂磨混合磷酸錳鐵鋰前驅(qū)體、碳酸鋰和檸檬酸，220℃噴霧干燥后在氮?dú)鈼l件下進(jìn)行750℃燒結(jié)10h,氣流粉碎篩分得到所述磷酸錳鐵鋰材料，中值粒徑為1.5μm,粒徑分布為0.3。[0065]本實(shí)施例提供了三元摻混正極材料的制備方法，所述制備方法包括如下步驟：[0066]混合NCM523三元材料、磷酸錳鐵鋰材料和添加量為0.7wt%的磷酰氯三聚體，對(duì)所得混合物進(jìn)行球料比為8:1的高能球磨2h,公轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)速為800r/min,自轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)速為2200r/min,得到所述三元摻混正極材料；[0067]所述三元材料由如下方法制備得到：[0068]混合Ni:Co:Mn=5:2:3的鎳鈷錳氫氧化物前驅(qū)體、氫氧化鋰和添加量為1000ppm的三氧化二鑭，750℃高溫?zé)Y(jié)10h,機(jī)械粉碎、篩分得到所述三元材料，中值粒徑為8μm,粒徑分布為1.2;[0069]所述磷酸錳鐵鋰材料由如下方法制備得到：[0070]液相體系中砂磨混合磷酸錳鐵鋰前驅(qū)體、氫氧化鋰和淀粉，200℃噴霧干燥后進(jìn)行500℃燒結(jié)20h,氣流磨粉碎、篩分得到所述磷酸錳鐵鋰材料，中值粒徑為1μm,粒徑分布為0.4。9[0072]本實(shí)施例提供了三元摻混正極材料的制備方法，所述制備方法包括如下步驟：[0073]混合NCM523三元材料、磷酸錳鐵鋰材料和添加量為1.0wt%的磷酰氯三聚體，對(duì)所得混合物進(jìn)行球料比為12:1的高能球磨1h,公轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)速為1200r/min,自轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)速為2500r/min,得到所述三元摻混正極材料；[0074]所述三元材料由如下方法制備得到：[0075]混合Ni:Co:Mn=5:2:3的鎳鈷錳氫氧化物前驅(qū)體、硝酸鋰和添加量為1500ppm的磷酸鋁，950℃高溫?zé)Y(jié)8h,機(jī)械粉碎、篩分得到所述三元材料，中值粒徑為20μm,粒徑分布為[0076]所述磷酸錳鐵鋰材料由如下方法制備得到：[0077]液相體系中砂磨混合磷酸錳鐵鋰前驅(qū)體、硝酸鋰和乳酸，噴霧干燥后進(jìn)行800℃燒結(jié)10h,得到所述磷酸錳鐵鋰材料，中值粒徑為2μm,粒徑分布為0.2。[0078]實(shí)施例4[0079]本實(shí)施例提供了三元摻混正極材料的制備方法，與實(shí)施例1的區(qū)別在于NCM523三元材料替換為NCM811。[0081]混合Ni:Co:Mn=8:1:1的鎳鈷錳氫氧化物前驅(qū)體、碳酸鋰和碳酸鍶，900℃的溫度下高溫?zé)Y(jié)12h,得到所述三元材料，中值粒徑為12μm,粒徑分布為0.8。[0082]實(shí)施例5[0083]本實(shí)施例提供了三元摻混正極材料的制備方法，與實(shí)施例1的區(qū)別在于NCM90505三元材料替換為NCM811。[0085]混合Ni:Co:Mn=9:0.5:0.5的鎳鈷錳氫氧化物前驅(qū)體、碳酸鋰和碳酸鍶，900℃的溫度下高溫?zé)Y(jié)12h,得到所述三元材料，中值粒徑為12μm,粒徑分布為0.8。[0086]實(shí)施例6[0087]本實(shí)施例提供了三元摻混正極材料的制備方法，與實(shí)施例1的區(qū)別在于磷酰氯三聚體的添加量為0.5wt%。[0088]實(shí)施例7[0089]本實(shí)施例提供了三元摻混正極材料的制備方法，與實(shí)施例1的區(qū)別在于磷酰氯三聚體的添加量為1.2wt%。[0090]實(shí)施例8[0091]本實(shí)施例提供了三元摻混正極材料的制備方法，與實(shí)施例1的區(qū)別在于NCM523三元材料和磷酸錳鐵鋰材料的質(zhì)量比為5:5。[0092]實(shí)施例9[0093]本實(shí)施例提供了三元摻混正極材料的制備方法，與實(shí)施例1的區(qū)別在于NCM523三元材料和磷酸錳鐵鋰材料的質(zhì)量比為1:9。[0094]對(duì)比例1[0095]本對(duì)比例提供了一種三元摻混正極材料的制備方法，與實(shí)施例1的區(qū)別在于高能球磨替換為機(jī)械融合。[0096]對(duì)比例2[0097]本對(duì)比例提供了一種三元摻混正極材料的制備方法，與實(shí)施例1的區(qū)別在于高能球磨替換為分散機(jī)混合分散。[0098]將上述所得三元摻混正極材料和粘結(jié)劑、導(dǎo)電劑和分散劑以質(zhì)量比為97.5:0.3:2:0.2混合攪拌均勻得到正極漿料，將正極漿料經(jīng)過(guò)涂布工序涂敷在12μm鋁箔上，干燥、冷m的銅箔上；隔膜采用PP隔膜，電解液為：EC:DEC:EMC=4:3:3,添加劑質(zhì)量占比為總質(zhì)量的10%,其中VC:PS:FEC:CHB=3:2:1:1,電解液中六氟磷酸鋰的濃度為1mol/L;將相應(yīng)的正、負(fù)極極片、隔膜以卷繞或者疊片得到裸電芯，將裸電芯置于外包裝鋁塑膜組裝成2Ah軟包電[010