化學(xué)檢驗(yàn)工(高級工)職業(yè)技能鑒定理論考試試卷附答案一、單項(xiàng)選擇題（每題1分，共30分。每題只有一個正確答案，請將正確選項(xiàng)的字母填入括號內(nèi)）1.用原子吸收光譜法測定水中Pb時，基體改進(jìn)劑常選用（）。A.磷酸二氫銨B.硝酸鎂C.磷酸氫二銨+硝酸鎂混合液D.硝酸鈀答案：C解析：磷酸氫二銨+硝酸鎂混合液可在灰化階段生成熱穩(wěn)定磷酸鹽，抑制Pb的揮發(fā)損失，提高靈敏度。2.高效液相色譜法測定飲料中苯甲酸，流動相最佳pH為（）。A.2.5B.4.5C.7.0D.9.0答案：B解析：苯甲酸pKa=4.2，pH4.5時約50%分子態(tài)，保留時間適中，峰形對稱。3.凱氏定氮蒸餾過程中，接收瓶內(nèi)硼酸指示劑顏色由（）變?yōu)椋ǎ┍硎景币颜敉?。A.紫紅→藍(lán)綠B.藍(lán)綠→紫紅C.無色→淡藍(lán)D.淡藍(lán)→無色答案：A解析：氨與硼酸結(jié)合生成硼酸銨，溶液pH升高，指示劑由酸性色紫紅變?yōu)閴A性色藍(lán)綠。4.用ICPOES測定高鹽廢水時，為抑制基體效應(yīng)，最優(yōu)先采取的措施是（）。A.提高RF功率B.使用內(nèi)標(biāo)法C.稀釋樣品D.更換霧化器答案：B解析：內(nèi)標(biāo)法可實(shí)時校正基體引起的信號漂移，優(yōu)于事后稀釋。5.氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀調(diào)諧時，檢測m/z69、131、219、502峰豐度比，其目的是校正（）。A.質(zhì)量軸B.分辨率C.靈敏度D.電子倍增器電壓答案：A解析：全氟三丁胺特征離子用于校準(zhǔn)質(zhì)量軸，確保質(zhì)量數(shù)準(zhǔn)確。6.用離子色譜測定Cl?，若進(jìn)樣前未過0.22μm濾膜，最可能產(chǎn)生（）。A.柱壓升高B.保留時間提前C.基線漂移D.電導(dǎo)檢測器燒毀答案：A解析：顆粒物堵塞色譜柱篩板，導(dǎo)致柱壓升高。7.原子熒光測Hg，載氣流量降低會導(dǎo)致（）。A.熒光強(qiáng)度降低B.記憶效應(yīng)增強(qiáng)C.背景噪聲增大D.線性范圍變寬答案：B解析：流量低，Hg蒸氣在管路停留時間延長，吸附解吸平衡滯后，記憶效應(yīng)增強(qiáng)。8.紫外可見分光光度法測定硝酸鹽，采用鎘柱還原法，其還原產(chǎn)物為（）。A.亞硝酸鹽B.氨C.氮?dú)釪.羥胺答案：A解析：Cd將NO??定量還原為NO??，再與Griess試劑顯色。9.用EDTA滴定Ca2?，若溶液pH<8，指示劑EBT呈（）色，導(dǎo)致終點(diǎn)（）。A.藍(lán)，提前B.紅，滯后C.藍(lán)，滯后D.紅，提前答案：B解析：pH低，EBT主要以H?In?形式存在呈紅色，與CaEBT紅色相近，終點(diǎn)拖后。10.微波消解土壤樣品，最常用的逆王水體系為（）。A.HNO?:HCl=1:3B.HNO?:HCl=3:1C.HNO?:HF=3:1D.HCl:HF=1:3答案：A解析：逆王水（1:3）兼具氧化性與絡(luò)合能力，可高效消解有機(jī)質(zhì)及硫化物。11.氣相色譜FID檢測器收集極電壓通常為（）V。A.50B.200C.500D.1000答案：C解析：500V可充分收集離子流，過高易放電。12.用重量法測定SiO?，恒重溫度應(yīng)控制在（）℃。A.105B.300C.550D.950答案：D解析：950℃使硅酸完全脫水為SiO?，低于此溫度結(jié)果偏高。13.離子選擇電極法測F?，加入TISAB的主要目的不包括（）。A.調(diào)節(jié)離子強(qiáng)度B.掩蔽Al3?C.緩沖pHD.提高F?活度答案：D解析：TISAB維持恒定離子強(qiáng)度與pH，掩蔽干擾，但無法提高活度。14.原子吸收石墨爐程序升溫中，“灰化”階段主要去除（）。A.基體B.分析元素C.氬氣D.石墨管雜質(zhì)答案：A解析：灰化階段在不損失待測元素前提下蒸發(fā)基體，減少干擾。15.用GCECD測定有機(jī)氯農(nóng)藥，載氣純度要求≥（）。A.99.0%B.99.5%C.99.9%D.99.999%答案：D解析：ECD對O?、H?O極敏感，需超高純氮，否則基線升高。16.凱氏定氮中，若蒸餾時冷凝管出口插入液面過深，會導(dǎo)致（）。A.結(jié)果偏高B.結(jié)果偏低C.硼酸倒吸D.硫酸銨分解答案：C解析：系統(tǒng)冷卻產(chǎn)生負(fù)壓，硼酸倒吸，可能污染冷凝管。17.高效液相色譜C18柱，若流動相甲醇比例由60%升至80%，對苯酚保留時間將（）。A.延長B.縮短C.不變D.峰分裂答案：B解析：甲醇極性低于水，比例升高洗脫能力增強(qiáng)，保留縮短。18.原子發(fā)射光譜內(nèi)標(biāo)法選擇內(nèi)標(biāo)元素首要原則是（）。A.原子量相近B.電離能相近C.波長鄰近D.化學(xué)性質(zhì)相近答案：D解析：內(nèi)標(biāo)與分析元素化學(xué)行為相似，可同步經(jīng)歷蒸發(fā)激發(fā)過程。19.用ICPMS測定海水中的V，為消除ArCl?干擾，最佳碰撞氣體為（）。A.HeB.H?C.NH?D.O?答案：A解析：He動能歧視效應(yīng)可有效降低ArCl?產(chǎn)率，而不損失V?信號。20.紫外分光光度法測定苯酚，若溶液呈堿性，吸收峰將（）。A.紅移B.藍(lán)移C.消失D.分裂答案：A解析：酚鹽共軛增強(qiáng)，π→π躍遷能級差減小，峰紅移。21.氣相色譜頂空進(jìn)樣測定水中苯，平衡溫度升高10℃，分配系數(shù)K通常（）。A.增大10%B.減小30%C.不變D.增大一倍答案：B解析：K與溫度負(fù)相關(guān)，升高溫度揮發(fā)性組分氣相濃度升高，K減小約30%。22.用莫爾法測Cl?，若溶液pH=5，結(jié)果將（）。A.偏高B.偏低C.無影響D.無法判斷答案：B解析：pH低，CrO?2?→Cr?O?2?，指示劑濃度降低，終點(diǎn)滯后，消耗AgNO?減少，結(jié)果偏低。23.原子吸收測定Na，若使用貧燃火焰，其靈敏度將（）。A.提高B.降低C.不變D.出現(xiàn)雙峰答案：A解析：貧燃火焰溫度低，電離減少，基態(tài)原子增多，靈敏度提高。24.離子色譜抑制器的作用是（）。A.降低背景電導(dǎo)B.提高柱溫C.增加流速D.改變pH答案：A解析：抑制器將高電導(dǎo)淋洗液轉(zhuǎn)化為低電導(dǎo)水，提高待測離子信號。25.用重鉻酸鉀法測COD，加入HgSO?的目的是（）。A.催化劑B.掩蔽Cl?C.氧化劑D.還原劑答案：B解析：Hg2?與Cl?生成HgCl?2?，消除Cl?被Cr?O?2?氧化造成的正干擾。26.原子熒光測As，若載流HCl濃度由5%降至1%，熒光強(qiáng)度將（）。A.升高B.降低C.先升后降D.不變答案：B解析：酸度降低，AsH?生成效率下降，熒光減弱。27.高效液相色譜梯度洗脫，若梯度延遲體積過大，將導(dǎo)致（）。A.保留時間重現(xiàn)性差B.峰展寬C.基線漂移D.柱壓升高答案：A解析：延遲體積使實(shí)際梯度與設(shè)定時間錯位，保留時間波動。28.用火焰光度法測K，標(biāo)準(zhǔn)系列與樣品含Na量不一致將導(dǎo)致（）。A.電離干擾B.基體干擾C.光譜干擾D.化學(xué)干擾答案：A解析：Na易電離，產(chǎn)生大量電子抑制K電離，導(dǎo)致K輻射增強(qiáng)，屬電離干擾。29.原子吸收石墨管涂覆Zr平臺，其主要作用是（）。A.提高熱導(dǎo)率B.降低背景C.延長壽命D.提高靈敏度答案：C解析：ZrC層減少石墨揮發(fā)，防止樣品滲透，壽命延長23倍。30.氣相色譜程序升溫，初始溫度過低將導(dǎo)致（）。A.峰展寬B.峰前移C.柱壓降低D.檢測器熄火答案：A解析：低溫下早期峰滯留過長，擴(kuò)散嚴(yán)重，峰展寬。二、多項(xiàng)選擇題（每題2分，共20分。每題有兩個或兩個以上正確答案，多選、少選、錯選均不得分）31.下列屬于ICPMS多原子離子干擾的有（）。A.??Ar12C?對?2Cr?B.3?Cl1?O?對?1V?C.??Fe?對??Cr?D.??Ar??對??Se?答案：A、B、D解析：C為同量異位素重疊，非多原子離子。32.紫外可見分光光度計波長校準(zhǔn)常用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)有（）。A.鈥玻璃B.苯蒸氣C.重鉻酸鉀D.氘燈答案：A、B、D解析：重鉻酸鉀用于吸光度校準(zhǔn)，非波長。33.凱氏定氮消化過程中，加入K?SO?的作用包括（）。A.提高沸點(diǎn)B.催化劑C.氧化劑D.減少氨損失答案：A、D解析：K?SO4提高硫酸沸點(diǎn)，縮短消化時間，減少氨揮發(fā)。34.高效液相色譜出現(xiàn)雙峰的原因可能有（）。A.柱頭塌陷B.樣品溶劑過強(qiáng)C.進(jìn)樣量過大D.檢測器響應(yīng)慢答案：A、B、C解析：檢測器響應(yīng)慢導(dǎo)致峰拖尾，非雙峰。35.原子吸收分析中，背景校正技術(shù)包括（）。A.氘燈法B.Zeeman法C.SmithHieftje法D.自吸收法答案：A、B、C、D解析：均為常用背景校正技術(shù)。36.離子色譜測定常見陰離子，可使用的檢測方式有（）。A.電導(dǎo)檢測B.紫外檢測C.安培檢測D.熒光檢測答案：A、B、C解析：陰離子無天然熒光，需衍生才能熒光檢測。37.氣相色譜載氣選擇需考慮的因素有（）。A.擴(kuò)散系數(shù)B.檢測器類型C.安全性D.價格答案：A、B、C、D解析：均為實(shí)際工作必須權(quán)衡因素。38.用EDTA連續(xù)滴定Bi3?、Pb2?，可使用的指示劑有（）。A.二甲酚橙B.鉻黑TC.PAND.鈣黃綠素答案：A、C解析：Bi3?、Pb2?與二甲酚橙、PAN顯色明顯，鉻黑T在酸性范圍失效。39.原子發(fā)射光譜分析中，自吸效應(yīng)可導(dǎo)致（）。A.譜線變寬B.靈敏度下降C.線性范圍變窄D.背景增大答案：A、B、C解析：自吸不改變背景，但使校準(zhǔn)曲線彎向濃度軸。40.微波消解后趕酸的目的包括（）。A.降低酸度B.減少背景C.保護(hù)儀器D.提高靈敏度答案：A、B、C解析：趕酸降低基體，保護(hù)ICPMS錐口，靈敏度影響有限。三、判斷題（每題1分，共10分。正確打“√”，錯誤打“×”）41.原子吸收石墨爐原子化階段升溫速率越快，靈敏度越高。（√）解析：快速升溫產(chǎn)生更高瞬時原子密度，峰值吸光度增大。42.離子色譜抑制器溫度升高會降低抑制容量。（√）解析：溫度升高膜擴(kuò)散加快，但離子交換平衡常數(shù)下降，容量降低。43.氣相色譜中，載氣平均線速度u與柱效無關(guān)。（×）解析：VanDeemter方程顯示u顯著影響板高。44.紫外分光光度法測定硝酸鹽時，Cd柱還原效率可用回收率實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證。（√）解析：加標(biāo)回收可判斷還原是否完全。45.凱氏定氮蒸餾時，若NaOH不足，消化液呈綠色。（√）解析：Cu2?在堿性條件生成Cu(OH)?藍(lán)色，但過量NaOH與CuSO?生成深藍(lán)色絡(luò)合物，NaOH不足時呈綠色CuSO?溶液。46.原子熒光光譜儀原子化器溫度越高，熒光量子效率越高。（×）解析：高溫增加非輻射躍遷，量子效率下降。47.高效液相色譜C18柱，使用純水沖洗會導(dǎo)致鏈塌陷。（√）解析：純水使疏水鏈相互聚集，柱效下降。48.用ICPOES測定高鹽樣品，垂直觀測比軸向觀測抗基體干擾能力強(qiáng)。（√）解析：垂直觀測路徑短，基體自吸與散射減少。49.重鉻酸鉀法測COD，加入Ag?SO?可催化直鏈有機(jī)物氧化。（√）解析：Ag?促進(jìn)直鏈醇、酸氧化，提高回收率。50.原子吸收火焰法測定Mg，加入La3?可消除Al的化學(xué)干擾。（√）解析：La與Al競爭PO?3?，釋放Mg，屬釋放劑作用。四、簡答題（每題6分，共30分）51.簡述原子吸收石墨爐“基體改進(jìn)劑”選擇原則，并舉例說明。答案：原則：（1）使待測元素在灰化階段穩(wěn)定，提高允許灰化溫度；（2）與基體形成易揮發(fā)物，提前去除；（3）不與待測元素生成難熔化合物；（4）高純度，不引入新干擾。舉例：測Pb時加入NH?H?PO?+Mg(NO?)?，Pb轉(zhuǎn)化為Pb?P?O?，灰化溫度可由450℃升至850℃，基體NaCl提前揮發(fā)，背景降低70%。52.氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用出現(xiàn)“記憶峰”應(yīng)如何排查與消除？答案：排查：（1）空白運(yùn)行，若峰仍存在，則為系統(tǒng)殘留；（2）逐段斷開管路，定位污染段；（3）檢查離子源、透鏡、預(yù)桿。消除：（1）提高離子源溫度250→300℃烘烤2h；（2）用甲醇或丙酮超聲清洗透鏡；（3）更換進(jìn)樣針、襯管、隔墊；（4）運(yùn)行溶劑空白至基線平穩(wěn)。53.離子色譜電導(dǎo)檢測器基線漂移大于5%FS/30min的可能原因及對策。答案：原因：（1）抑制器樹脂耗盡→更換抑制器；（2）溫度波動→開啟柱溫箱恒溫30℃；（3）淋洗液CO?吸收→使用在線脫氣機(jī)，淋洗液現(xiàn)配現(xiàn)用；（4）泵脈動→檢查泵頭、阻尼器；（5）電極污染→用1mol/LHNO?沖洗10min。54.簡述凱氏定氮實(shí)驗(yàn)全過程質(zhì)量控制要點(diǎn)。答案：（1）空白：每批次至少2個空白，控制試劑N污染；（2）加標(biāo)：樣品加標(biāo)回收率90110%；（3）平行：雙樣相對偏差≤5%；（4）標(biāo)準(zhǔn)：使用(NH?)?SO?標(biāo)準(zhǔn)，轉(zhuǎn)化率≥99%；（5）消化終點(diǎn)：溶液澄清透亮呈藍(lán)綠色；（6）蒸餾：冷凝管出口溫度<25℃，防止NH?逃逸；（7）滴定：0.01mol/LH?SO?，每日標(biāo)定。55.高效液相色譜梯度洗脫方法開發(fā)流程。答案：（1）信息收集：目標(biāo)物極性、pKa、λmax；（2）選擇色譜柱：C18、苯基、氰基等；（3）初始條件：水甲醇50:50，1mL/min，30℃；（4）梯度設(shè)計：05min5%B，520min595%B，2025min95%B；（5）優(yōu)化：調(diào)節(jié)斜率、分段梯度，使k'110，Rs≥1.5；（6）驗(yàn)證：線性、精密度、回收率、LOD/LOQ；（7）轉(zhuǎn)移：縮放流速、柱尺寸，保持tG/F恒定。五、計算題（每題10分，共30分）56.用火焰原子吸收法測定廢水中的Cd，取樣品50.0mL，經(jīng)APDCMIBK萃取后定容至10.0mL，在228.8nm測得吸光度0.182。同時測得標(biāo)準(zhǔn)系列如下：Cd質(zhì)量濃度μg/L：0.00、5.00、10.0、15.0、20.0吸光度A：0.000、0.055、0.110、0.166、0.220（1）繪制校準(zhǔn)曲線并求回歸方程；（2）計算廢水中Cd的原濃度（μg/L）；（3