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文檔簡介

1、物理化學(下冊) 重要公式,熱力學,電化學,電動勢 E,rGm= -zFE,電導,電極極化作用,平衡常數(shù),電導滴定,電動勢測定應用,離子活度,Nenst方程,金屬防腐,熱力學,動力學,反應速率 k,碰撞理論,一級反應,穩(wěn)態(tài)近似 平衡態(tài)假設,過渡態(tài)理論,反應速率確定,溫度對反應的影響,基元反應速率方程,Arrhenius方程,反應機理推導,二級反應,介觀,膠體,r 10-79nm,膠團量,超顯微鏡,電學性質(zhì) 動電勢,大分子溶液 黏度 滲透壓,聚沉性質(zhì) 反離子,電泳分析,生命現(xiàn)象,三角洲,動力性質(zhì) 擴散、沉降,光學性質(zhì) 丁鐸爾效應,介觀,膠體,r 1100nm,膠團量,超顯微鏡,電學性質(zhì),大分子溶

2、液,聚沉性質(zhì),電泳分析,三角洲,動力性質(zhì),光學性質(zhì), = KM,M = 4/3r3L,物理化學試題 200405274,一、單項選擇題(每小題2分,共計24題) 1.實驗測得反應:Hg22+ + Tl3+ 2Hg2+ + Tl+ 的速率方程為 r = kHg22+Tl+Hg2+-1, 該反應為 A. 一級反應 ; B. 雙分子反應 ; C. 三級反應; D. 不存在反應級數(shù) 。,2.對于簡單均相反應:aA + bB = dD +gG, 在體積V不變的條件下進行時,其反應速率表達式不正確的是: A. r = (1/ D)(dcD/dt); B. r = (-1/a)(dcA/dt) ; C. r

3、 = (-1/V B)(dnB/dt) ; D. r = (1/V)(d/dt) 。,A,C,物理化學試題 200405274,3.對于基元反應:A+2B C, 下列有關(guān)反應速率常數(shù)的等式中正確的是: A. kA= kB = kC ; B. kA= 2kB = kC; C. -kA=-1/2kB= kC ; D. kA= 1/2kB = kC 。,4.若反應: A+B = C正逆向均為二級反應,則平衡常數(shù)K與正逆向速率k+ k- 間的關(guān)系為: A. K k+/k-; B. K 0,體系的 A. G、 H0,S0,H 0 ; D. G、 H、S 0,D,D,21.以30ml 0.01mol dm

4、-3的KCl溶液和10ml 0.02 moldm-3的AgNO3溶液混合制備溶膠,其膠粒的電泳走向是: 向正極移動; B. 向負極移動; C. 因溫度而異; D. 因電位梯度而異。,22.一般而言,大分子溶液的鹽析比憎液溶膠的聚沉所需電解質(zhì)的用量 A. 多 ; B. 少; C. 相等; D. 不一定,A,A,23.當建立Donnan平衡后,膜內(nèi)外: 同種正離子的化學勢相等; 同種負離子的化學勢相等; C. 大分子電解質(zhì)的化學勢相等; D. 小分子電解質(zhì)的化學勢相等; 。,24.某高分子化合物含有相對分子質(zhì)量為103和105 兩種粒子,其粒子數(shù)相等,則其數(shù)均相對分子質(zhì)量為: A. 9.90104

5、 ; B. 2.53104 ; C. 5.05104; D. 1.01104,D,C,25.下列說法正確的是: 若反應aA+bBgG+hH是基元反應,則速率方程 r = kAcAacBb = kBcAacBb; B. 若反應進度 對時間變化率表示速率方程,k與所選的反應物種類無關(guān); C. 所有的二級反應都是雙分子反應; D. 零級反應速率常數(shù)的單位:dm3 mol-1 s-1; E. 用不同反應組分表示的反應速率方程,其速率常數(shù)大小不同。,B, E,二、多選題(每小題3分,共4題),26.用Ag電極來電解AgNO3溶液,通過一定電流,電極就發(fā)生極化,此時: 陰極的電極電勢向負方向變化; B.

6、陽極附近Ag+離子濃度減??; C. 電解池電阻減小; D. 陰極附近Ag+離子濃度減??; E. 兩極之間電勢差減小。,A, D,二、多選題(每小題3分,共4題),27.同一種物質(zhì)的微小晶體與大塊晶體相比,下面哪一種說法是不正確的: 微小晶體溶解度低于大塊晶體; B. 微小晶體熔點低于大塊晶體; C. 微小晶體的蒸氣壓較大; D. 在同一飽和溶液中,微小晶體與大塊晶體不能平衡共存; E. 在同一飽和溶液中,微小晶體逐漸增大,大塊晶體逐漸變小。,A, E,二、多選題(每小題3分,共4題),28.膠體與大分子溶液性質(zhì)比較: 兩者的本性完全相同,都屬于相同的分散體系; B. 兩者都屬于均相體系; C.

7、 粒子能通過濾紙但不能通過半透膜; D. 膠體屬于熱力學不穩(wěn)定體系,大分子屬于熱力學穩(wěn)定體系; E. 大分子溶液對電解質(zhì)穩(wěn)定性較小。,C, D,二、多選題(每小題3分,共4題),主觀題,1(計算題,本題10分) N2O(g)的熱分解反應2N2O(g) 2N2(g) + O2(g)。從實驗測出不同溫度時各個起始壓力與半衰期值如下: 反應溫度T/K 967 967 1030 1030 初始壓力p0/kPa 156.787 39.197 7.066 47.996 半衰期t1/2/s 380 1520 1440 212 試求:(1)反應級數(shù)和不同溫度下的速率常數(shù); (2)實驗活化能Ea值;(3)若10

8、30K時,N2O的初始壓力為54.00kPa,當壓力達到64.00kPa時所需時間。,1解:,(1)半衰期與初始壓力成反比,2級;,k(967K) = 1/(t1/2p0) =1.67810-5(kPa-1 s-1),k(1030K) = 1/(t1/2p0) =9.82810-5(kPa-1 s-1),(2)Ea = Rln(k2/k1)T1T2/(T2-T1) = 232.34 kJ mol-1,(3) 2N2O = 2N2 + O2,t =0 p0 0 0,t = t pA p0 - pA (p0 pA),P = 3/2p0 -1/2 pA=64kPa,pA=34kPa,1/pA -1/

9、 pA,0 = k2t,t =110.8s,2(計算題,本題10分)473K時測定氧在某催化劑M上吸附作用,當壓力為p與10 p時,每克催化劑吸附氧的量(已換算成標準狀況)分別為2.5ml和4.2ml,設該吸附作用服從Langmuir公式,計算當氧的吸附量為飽和值的一半時,平衡壓力是多少?,【解】 Langmuir公式:p/V = 1/(VmK)+ p/Vm,1/2.5 = 1/(VmK)+ 1/Vm 10 /4.2 = 1/(VmK)+ 10/Vm,Vm = 4.543 ml K = 1.223,當V=1/2Vm=2.272 ml ,代入 p/V = 1/(VmK)+ p/Vm,p = 0.

10、82 p,3(計算題,本題10分) 25時,KCl和NaNO3溶液的極限摩爾電導率及離子的極限遷移數(shù)如下: m / S.m2.mol-1 t ,+ KCl 1.498510-2 0.4906 NaNO3 1.215910-2 0.4124 計算:(1)氯化鈉溶液的極限摩爾電導率m (S.m2. mol-1 ); (2)氯化鈉溶液中Na+的極限遷移數(shù)t(Na+)和極限淌度U(Na+) 。,= 1.26510-2(S m2 mol-1),3(計算題,本題10分) 25時,KCl和NaNO3溶液的極限摩爾電導率及離子的極限遷移數(shù)如下: m / S.m2.mol-1 t ,+ KCl 1.498510-2 0.4906 NaNO3 1.215910-2 0.4124 計算:(2)氯化鈉溶液中Na+的極限遷移數(shù)t(Na+)和極限淌度U(Na+) 。,= 0.3965,= 5.20010-8 (m2 V-1 s-1 ),4(計算題,本題10分) 電池Zn|ZnCl2(m=0.556)|AgCl(s), Ag,今測得298 K時的電動勢E=1.015V,溫度系數(shù)(E/T)p)= -4.02 10-4VK-1, 已知(Zn2+/Zn)= - 0.763V, (AgCl/Ag)=0.222V 。求: (1)電解質(zhì)溶液ZnCl2的離

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