1、第十五講單環(huán)芳烴 親電取代反應的定位規(guī)律,2、兩類定位基的順序,1、定位規(guī)律的內(nèi)容,3、定位規(guī)律的解釋,4、定位規(guī)律的應用,開始講課,復習,本課要點,總結(jié),作業(yè),返回總目錄,第十四講要點復習,1、苯環(huán)側(cè)鏈的發(fā)生是-H活潑性的表現(xiàn),2、苯環(huán)上有吸電基團F-C反應不發(fā)生。,3、F-C烷基化易發(fā)生重排。,二、單環(huán)芳烴親電取代反應的定位規(guī)律,1、定位規(guī)律,決定反應的難易,以苯的相對反應速率為標準，分為活化基和鈍化基,決定反應的位置,以鄰對位產(chǎn)率60%為標準，分為鄰對位基和間位基,理論平均值：40% 40% 20%,第一類定位基：,第二類定位基：,O- N(CH3)2 NHCH3 NH2,OH OCH3

2、 NHCOCH3 OCOCH3,SO3H COOH CHO COCH3,氧負離子 二甲氨基 甲氨基 氨基,C6H5 CH3 X,羥基 甲氧基 乙酰氨基 乙酰氧基,苯基 甲基 鹵素,COOCH3 CONH2,三甲銨離子 硝基 三氯甲基 氰基,磺酸基 羧基 醛基 乙?；?甲氧羰基 氨甲?；?鄰對位定位基、活化基,間位定位基、鈍化基,(按能力排序),(按能力排序),練習1：指出下列物質(zhì)取代反應的位置,練習2：排出下列物質(zhì)取代反應的難易順序,2、定位規(guī)律的解釋,由定位基的電子效應解釋,電子效應通過誘導、共軛、超共軛方式產(chǎn)生影響。 最終結(jié)果只有兩種：供電和吸電,單項影響：,CH3 誘導：供電；超共軛：供

3、電,CCl3 通過誘導效應吸電,多項影響：,方向不一致：,Cl、Br,OH、NH2,誘導共軛，總結(jié)果：吸電,誘導共軛，總結(jié)果：供電,誘導：吸電；共軛(p-)：供電,(1)反應的難易,離域式,共振式,+只能在E的鄰對位上,(2)反應的位置,由正碳離子共振式的穩(wěn)定性解釋,甲苯,硝基苯,氯苯(p-共軛),Cl 誘導(吸電)共軛(供電),OH、NH2 共軛(供電) 誘導(吸電),+OH,OH,小結(jié)：不管是供電基團還是吸電基團，其電子效應都是作用在鄰對位上。,從共軛體系的極性交替分析，整個苯環(huán)的電子分布應當是,供電基團主要向鄰對位供電 吸電基團主要從鄰對位吸電,+,-,3、定位規(guī)律的應用,(1)二取代苯

4、的定位規(guī)律,同類基團由強者決定,不同基團由活化基決定,若定位作用不一致,(2)選擇合理的合成路線,氯化、磺化,?；?、硝化,氧化、硝化 、溴化,硝化、溴化 、氧化,注1：引入第三個基團時，前兩個基團的定位作用一致更好。,磺化、硝化,注2：定位作用不矛盾的前提下，一般先對位，后鄰位。,硝化、氧化?,注3：利用SO3H占據(jù)對位的方式，可提高鄰位產(chǎn)物產(chǎn)率,4、芳烴親電取代反應的動力學控制和熱力學控制,0 43% 53%,100 13% 79%,速率 控制,平衡 控制,速率控制,平衡控制,基團越大 影響越大,第十五講總結(jié),1、記住兩類定位基的順序,2、應用定位規(guī)律排列反應難易,3、應用定位規(guī)律選擇合適的合成路線 引入第三個基團時，前兩個基團的定位作用一致更好。 定位作用不矛盾的前提下，一般先對位，后鄰位。 利用SO3H占據(jù)對位的方式提高鄰位產(chǎn)物產(chǎn)率。,1、以苯和乙烯為原料合成,2-硝基-4-磺基苯甲酸 (2) 1-乙基-2-溴苯 (3) 1,