1、專題十四 有機(jī)推斷與合成,2016高考導(dǎo)航,專題十五 有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ),(2015高考全國卷，38,15分)A(C2H2)是基本有機(jī) 化工原料。由A制備聚乙烯醇縮丁醛和順式聚異戊二烯的合 成路線(部分反應(yīng)條件略去)如下所示：,回答下列問題： (1)A的名稱是_，B含有的官能團(tuán)是_. (2)的反應(yīng)類型是_，的反應(yīng)類型是_。 (3)C和D的結(jié)構(gòu)簡式分別為_、_。 (4)異戊二烯分子中最多有_個(gè)原子共平面，順式聚異 戊二烯的結(jié)構(gòu)簡式為_。,乙炔,碳碳雙鍵和酯基,加成反應(yīng),消去反應(yīng),11,(5)寫出與A具有相同官能團(tuán)的異戊二烯的所有同分異構(gòu)體： _ _(填結(jié)構(gòu)簡式)。 (6)參照異戊二烯的上述合成路線，設(shè)

2、計(jì)一條由A和乙醛為起始原料制備1,3丁二烯的合成路線： _。,(1)有機(jī)物 分子中最多有多少個(gè)碳原子處于同一平面上？ 提示：9個(gè)。 (2)有機(jī)物 能否發(fā)生消去反應(yīng)？能否在銅的催化下發(fā)生氧化反應(yīng)？ 提示：從結(jié)構(gòu)上看，該醇能發(fā)生消去反應(yīng)，不能在銅的催化下發(fā)生氧化反應(yīng)。,以HCHO和C2H2為有機(jī)原料，經(jīng)過下列反應(yīng)可得化合物N(C4H8O2)。,8,DE,4,加成反應(yīng),填寫下列空白： A的結(jié)構(gòu)簡式為_，B中的官能團(tuán)名稱是_。 D的分子式為_。 寫出B與銀氨溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式： _。,醛基、羥基,C8H12O4,(5),思維建模 有機(jī)推斷的解題技能,有機(jī)推斷中常見的解題突破口 1根據(jù)反應(yīng)特征推斷官能

3、團(tuán)的種類,2.根據(jù)反應(yīng)數(shù)量關(guān)系確定官能團(tuán)的數(shù)目,(5)某有機(jī)物與醋酸反應(yīng)，相對(duì)分子質(zhì)量增加42，則含有1個(gè) OH；增加84，則含有2個(gè)OH。即OH轉(zhuǎn)變?yōu)?OOCCH3。 (6)由CHO轉(zhuǎn)變?yōu)镃OOH，相對(duì)分子質(zhì)量增加16；若增加32，則含2個(gè)CHO。 (7)當(dāng)醇被氧化成醛或酮后，相對(duì)分子質(zhì)量減小2，則含有1個(gè)OH；若相對(duì)分子質(zhì)量減小4，則含有2個(gè)OH。,取代反應(yīng),消去反應(yīng),Cl2/光照,O2/Cu(其他合理答案也可),G和H,1,3,2(2014高考大綱卷)“心得安”是治療心臟病的藥物，下面是它的一種合成路線(具體反應(yīng)條件和部分試劑略)：,回答下列問題： (1)試劑a是_，試劑b的結(jié)構(gòu)簡式為_

4、，b中官能團(tuán)的名稱是_。 (2)的反應(yīng)類型是_。 (3)心得安的分子式為_。,NaOH(或Na2CO3),ClCH2CH=CH2,氯原子、碳碳雙鍵,氧化反應(yīng),C16H21O2N,Cl2/光照,取代反應(yīng)（其它合理答案也可）,(5)芳香化合物D是1萘酚的同分異構(gòu)體，其分子中有兩個(gè)官能團(tuán)，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，D能被KMnO4酸性溶液氧化成E(C2H4O2) 和芳香化合物F (C8H6O4)，E和F與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)均能放出CO2氣體，F(xiàn)芳環(huán)上的一硝化產(chǎn)物只有一種。D的結(jié)構(gòu)簡式為_； 由F生成一硝化產(chǎn)物的化學(xué)方程式為 _，,該產(chǎn)物的名稱是_。,2硝基1,4苯二甲酸(或硝基對(duì)苯二甲酸),3(2014高考安徽

5、卷)Hagemann酯(H)是一種合成多環(huán)化合物的中間體，可由下列路線合成(部分反應(yīng)條件略去)：,(1)AB為加成反應(yīng)，則B的結(jié)構(gòu)簡式是_; BC的反應(yīng)類型是_。 (2)H中含有的官能團(tuán)名稱是_；F的名稱(系統(tǒng)命名)是_。 (3)EF的化學(xué)方程式是 _。,CH2=CHCCH,加成反應(yīng),羰基、碳碳雙鍵和酯基,2丁炔酸乙酯,(4)TMOB是H的同分異構(gòu)體，具有下列結(jié)構(gòu)特征： 核磁共振氫譜除苯環(huán)吸收峰外僅有1個(gè)吸收峰； 存在甲氧基(CH3O)。 TMOB的結(jié)構(gòu)簡式是 _。,(5)下列說法正確的是_。 aA能和HCl反應(yīng)得到聚氯乙烯的單體 bD和F中均含有2個(gè)鍵 c1 mol G完全燃燒生成7 mol

6、 H2O dH能發(fā)生加成、取代反應(yīng),ad,(2015高考全國卷，38,15分)聚戊二酸丙二醇酯(PPG)是一種可降解的聚酯類高分子材料，在材料的生物相容性方面有很好的應(yīng)用前景。PPG的一種合成路線如下：,已知： 烴A的相對(duì)分子質(zhì)量為70，核磁共振氫譜顯示只有一種化學(xué)環(huán)境的氫 化合物B為單氯代烴；化合物C的分子式為 C5H8 E、F為相對(duì)分子質(zhì)量差14的同系物，F(xiàn)是福爾馬林的溶質(zhì),回答下列問題： (1)A的結(jié)構(gòu)簡式為_。 (2)由B生成C的化學(xué)方程式為 _。 (3)由E和F生成G的反應(yīng)類型為_，G的化學(xué)名稱為_。,加成反應(yīng),3羥基丙醛(或羥基丙醛),(4)由D和H生成PPG的化學(xué)方程式為 _；,

7、若PPG平均相對(duì)分子質(zhì)量為10 000，則其平均聚合度約為_(填標(biāo)號(hào))。 a48 b58 c76 d122 (5)D的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿足下列條件的共有_種(不含立體異構(gòu))； 能與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣體 既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能發(fā)生皂化反應(yīng) 其中核磁共振氫譜顯示為3組峰，且峰面積比為611的是 _(寫結(jié)構(gòu)簡式)；,b,5,D的所有同分異構(gòu)體在下列一種表征儀器中顯示的信號(hào)(或數(shù)據(jù))完全相同，該儀器是_(填標(biāo)號(hào))。 a質(zhì)譜儀 b紅外光譜儀 c元素分析儀 d核磁共振儀,c,質(zhì)量為10 000，則其平均聚合度n(10 00018)/17258。(5)D的結(jié)構(gòu)簡式為HOOC(CH2)3COOH

8、，其同分異構(gòu)體滿足條件：能與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣體，說明含有COOH；既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能發(fā)生皂化反應(yīng)，說明含有CHO和COO(酯基)，結(jié)合D的分子式分析可知，其同分異構(gòu)體為甲酸酯，含有HCOO結(jié)構(gòu)，則符合條件的同分異構(gòu)體有5種結(jié)構(gòu)，分別為,(1)在有機(jī)物結(jié)構(gòu)分析實(shí)驗(yàn)中，紅外光譜、核磁共振氫譜、質(zhì)譜儀、元素分析儀分別是用來測(cè)哪些量的？ 提示：紅外光譜用來分析有機(jī)物分子中含有化學(xué)鍵的類型；核磁共振氫譜是用來分析有機(jī)物分子中含有幾種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；質(zhì)譜儀用來測(cè)有機(jī)物分子的相對(duì)分子質(zhì)量；元素分析儀是用來測(cè)定有機(jī)物分子中含有的元素種類及各元素的含量。 (2)常見的有機(jī)物中，能發(fā)生銀鏡

9、反應(yīng)的物質(zhì)有哪些類別？ 提示：一般來說，所有含醛基的物質(zhì)都可作為還原劑發(fā)生銀鏡反應(yīng)，如所有的醛類、甲酸、甲酸鹽、甲酸酯、葡萄糖、葡萄糖酯、麥芽糖等。,(2016山西重點(diǎn)高中聯(lián)考)有機(jī)化合物A的相對(duì)分子質(zhì)量在 4050之間，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，1 mol A充分燃燒可生成36 g水。由A合成化合物G的路線如圖所示：,已知以下信息：,請(qǐng)回答下列問題： (1)寫出A的結(jié)構(gòu)簡式：_。,CH3CHO,(2)化合物G是一種醫(yī)藥中間體，寫出G中含氧官能團(tuán)的名稱：_。 (3)某化合物是D的同分異構(gòu)體，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，還能發(fā)生水解反應(yīng)。寫出該化合物可能 的結(jié)構(gòu)簡式：_(任寫一種)。,

10、羥基、酯基,(其他正確答案也可),(4)寫出反應(yīng)CEF的化學(xué)方程式： _。,思維建模 有機(jī)合成題的解題思路,鹵代烴,(2)二元合成路線,二元醇,(3)芳香化合物合成路線,2注意問題 (1)官能團(tuán)的引入,其中苯環(huán)上引入基團(tuán)的方法： (2)有機(jī)合成中常見官能團(tuán)的保護(hù) 酚羥基的保護(hù)：因酚羥基易被氧化，所以在氧化其他基團(tuán)前可以先使其與NaOH(或羧酸)反應(yīng)，把OH變?yōu)镺Na(或酯基)將其保護(hù)起來，待氧化后再酸化將其轉(zhuǎn)變?yōu)镺H。,碳碳雙鍵的保護(hù)：碳碳雙鍵也容易被氧化，在氧化其他基團(tuán)前可以利用其與HCl等的加成反應(yīng)將其保護(hù)起來，待氧化后再利用消去反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)樘继茧p鍵。 氨基(NH2)的保護(hù)：如由對(duì)硝基甲苯合

11、成對(duì)氨基苯甲酸的過程中應(yīng)先把CH3氧化成COOH之后，再把NO2還原為NH2。防止當(dāng)KMnO4氧化CH3時(shí)，NH2(具有還原性)也被氧化。,(3)有機(jī)合成中的成環(huán)反應(yīng),1(2014高考全國卷，38,15分)席夫堿類化合物G在催化、藥物、新材料等方面有廣泛應(yīng)用。合成G的一種路線如下：,已知以下信息： 1 mol B經(jīng)上述反應(yīng)可生成2 mol C，且C不能發(fā)生銀鏡反應(yīng) D屬于單取代芳烴，其相對(duì)分子質(zhì)量為106 核磁共振氫譜顯示F苯環(huán)上有兩種化學(xué)環(huán)境的氫,回答下列問題： (1)由A生成B的化學(xué)方程式為 _，反應(yīng)類型為_。,消去反應(yīng),(2)D的化學(xué)名稱是_，由D生成E的化學(xué)方程式為 _。 (3)G的結(jié)

12、構(gòu)簡式為_。,乙苯,(4)F的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有_種(不考慮立體異構(gòu))，其中核磁共振氫譜為4組峰，且面積比為6221 的是_ _(寫出其中一種的結(jié)構(gòu)簡式)。,19,(5)由苯及化合物C經(jīng)如下步驟可合成N異丙基苯胺： 反應(yīng)條件1所選用的試劑為_，反應(yīng)條件2所選用的試劑為_。I的結(jié)構(gòu)簡式為 _。,濃HNO3、濃H2SO4,Fe和稀鹽酸,(3)根據(jù)C、F的結(jié)構(gòu)簡式及信息得：,(5)由信息可推知合成N異丙基苯胺的流程為,D能發(fā)生銀鏡反應(yīng)、可溶于飽和Na2CO3溶液、核磁共振氫譜顯示其有4種氫。 回答下列問題： (1)A的化學(xué)名稱為_。 (2)由B生成C的化學(xué)方程式為 _。,苯乙烯,(3)E的分

13、子式為_，由E生成F的反應(yīng)類型為_。 (4)G的結(jié)構(gòu)簡式為 _。 (5)D的芳香同分異構(gòu)體H既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能發(fā)生水解反應(yīng)，H在酸催化下發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為 _。,C7H5O2Na,取代反應(yīng),(不要求立體異構(gòu)),(6)F的同分異構(gòu)體中，既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)的共有_種，其中核磁共振氫譜為5組峰，且峰面積比為22211的為 _(寫結(jié)構(gòu)簡式)。,13,化合物F苯環(huán)上的一氯代物只有兩種； 通常在同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基不穩(wěn)定，易脫水形成羰基。 回答下列問題： (1)A的化學(xué)名稱為_。 (2)D的結(jié)構(gòu)簡式為_。 (3)E的分子式為_。,2甲基2氯丙烷(或叔丁基氯),C4H8O