1、4.1酸堿反應(yīng)和溶液中的平衡4.2酸堿組分的平衡濃度和分布分?jǐn)?shù)4.3溶液中氫濃度的計(jì)算4.4對數(shù)圖解法4.5酸堿緩沖溶液4.6酸堿指示劑4.7酸堿滴定原理4.8終點(diǎn)誤差4.9酸堿滴定的應(yīng)用，第4章酸堿滴定，在酸產(chǎn)生質(zhì)子后，它被轉(zhuǎn)化為其共軛堿；接收質(zhì)子后，堿被轉(zhuǎn)化成它的共軛酸。因此，每一對由于質(zhì)子的獲得和損失而相互轉(zhuǎn)化的酸和堿被稱為共軛酸堿對。例如，可以看出酸和堿可以是陽離子、陰離子或中性分子，酸總是比其共軛堿多一個(gè)質(zhì)子。然而，上述質(zhì)子得與失反應(yīng)只是一個(gè)酸堿半反應(yīng)，只有當(dāng)兩個(gè)酸堿半反應(yīng)結(jié)合起來時(shí)，它才能成為一個(gè)酸堿反應(yīng)。2.酸堿平衡和平衡常數(shù)。酸堿的強(qiáng)度取決于物質(zhì)產(chǎn)生或接收質(zhì)子的能力。在共軛酸堿

2、對中，如果酸更容易產(chǎn)生質(zhì)子，酸性越強(qiáng)，其共軛堿的堿性越弱。酸堿解離常數(shù)Ka和Kb常用來定量解釋酸堿強(qiáng)度。共軛酸堿對在Ka和Kb之間具有以下關(guān)系：KaKb=Kw=10-14(25)或pKa pKb=pKw=14。對于多元酸或堿，應(yīng)注意Ka和Kb之間的對應(yīng)關(guān)系。例如，三元酸具有三級離解常數(shù)，ka和Kb之間的關(guān)系如下：Ka1Kb3=Ka2Kb2=Ka3Kb1=Kw情況下hahua h3oa-ka=ha-/阿哈-h2ohoh-Kb=hahu-/a-，1。我可以肯定，指控的數(shù)量有大有??；2.電荷的數(shù)量是恒定的，我是大是小，3.00.1，0.10.5，1.0，0.5，1/摩爾-1，0.1，0.2，0.3，

3、0.4，0.5，0.5，0.5。此時(shí)，它們的濃度稱為平衡濃度，各種存在形式的平衡濃度之和稱為總濃度或分析濃度。1.定義(分配系數(shù)):溶液中某一物種的濃度占平衡時(shí)總濃度的比例。I=ci/c當(dāng)溶液的酸堿度改變時(shí)，平衡移動(dòng)，因此酸和堿的現(xiàn)有形式的分布也改變。分配系數(shù)與溶液酸堿度的關(guān)系曲線稱為分配曲線。不同酸堿度溶液中酸堿存在形式的分布曲線：1。一元酸：以乙酸(HAc)為例。HAc以HAc和Ac-兩種形式存在于水溶液中，它們的平衡濃度分別為HAc和Ac-，因此總濃度(分析濃度):cHAc Ac-讓HAc的分配系數(shù)為1；Ac-的分配系數(shù)為0；然后，討論了醋酸分配系數(shù)與溶液pH值的關(guān)系曲線：(1)當(dāng)pH=

4、PKA時(shí)；phpka時(shí)，0=1=0.5 (3 );Ac-(0)占優(yōu)勢，并討論了H2A分配系數(shù)與溶液酸堿度的關(guān)系曲線：a .當(dāng)a.pHpKa2占優(yōu)勢時(shí)，C2O42-占優(yōu)勢；當(dāng)pH=2.75時(shí)，1最大；1=0.938；2=0.028；3=0.034，3。三元酸：以磷酸為例，磷酸為分布曲線：(PKA 1=2.12pKa2=7.20PKa3=12.36)(1)三個(gè)PKa之間存在較大差異，共存現(xiàn)象不明顯；(2)當(dāng)酸堿度=4.7時(shí)，2=0.9943=1=0.003 (3)當(dāng)酸堿度=9.8時(shí)，1=0.9940=2=0.003，效果1，深刻理解酸堿滴定過程；判斷多元酸和堿的逐步滴定的可能性對于理解配位滴定和沉

5、淀滴定的條件也是有用的。滴定是溶液的酸堿度隨著溶液中各種物質(zhì)的數(shù)量和比例不斷變化的過程。質(zhì)子條件，物質(zhì)平衡，電荷平衡和質(zhì)子條件1。物質(zhì)平衡方程式(MBE) :在化學(xué)平衡系統(tǒng)中，給定物質(zhì)的總濃度等于各種相關(guān)形式的平衡濃度之和。2。電荷平衡方程(CBE，ChargeBalanceEquation):單位體積溶液中陽離子攜帶的正電荷量等于陰離子攜帶的負(fù)電荷量。3.質(zhì)子條件(PBE，質(zhì)子平衡方程式):在酸堿反應(yīng)中，由堿獲得的質(zhì)子數(shù)量等于由酸損失的質(zhì)子數(shù)量。參與質(zhì)子轉(zhuǎn)移的物質(zhì))。(2)在方程式左側(cè)獲得零能級質(zhì)子后寫下表格，在方程式右側(cè)失去質(zhì)子后寫下表格。(3)將濃度項(xiàng)之前的獲得和損失質(zhì)子數(shù)相乘。示例：N

6、a2NH4PO43-水溶液，H HPO42- 2H2PO4- 3H3PO4=OH- NH3，零水平：H2O，NH4，NH3。思考問題：下面是計(jì)算復(fù)雜系統(tǒng)h的公式，1。氯化氫。NH4-NH3 HAC-AC-3。nh4h2po4-，HCl hacha CAC-，NH3 NH4AC-NH4AC-NH4hacac-，h3po4-=NH3 hpo4 2-2po4-oh-，4.3酸堿溶液中氫濃度的計(jì)算，代數(shù)法(分析法)，圖解法，數(shù)值法(計(jì)算機(jī)法)，酸堿溶液的酸堿度計(jì)算：對于弱酸性的透明質(zhì)酸溶液，有以下質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)：透明質(zhì)酸=透明質(zhì)酸-a-=卡哈/氫(1) H2O=透明質(zhì)酸-oh-=千瓦/氫(2)質(zhì)子置換但

7、公式中的透明質(zhì)酸是透明質(zhì)酸的平衡濃度，這是未知的。引入分配系數(shù)：HA=cHA，我們得到一元三次方程：h3Kah2 (ckakuw) hkakw=0，并討論：從方程4 (1)，如果弱酸的濃度不太小，即c/Ka500，kaC可以近似認(rèn)為HA等于總濃度c，那么：h 2=ckakuw()。忽略Kw項(xiàng)，我們可以得到最簡單的公式：H 2=CKA()，(3)，并計(jì)算出0.20毫摩爾-1毫升二氯甲烷(PKA=1.26)。如果不考慮酸離解(使用最簡單的公式：pH=0.98)，那么ER=)，因此，使用近似公式：求解一維二次方程： hH=10-1.09，pH為1.09，溶液： KC=10-1.260.20=10-1.9620 kwc/ka=0.20/10-1.26=100.5655如果不考慮水的離解，則氫=10-6.66當(dāng)量當(dāng)量=11%。3.多元酸溶液的pH值按二元酸計(jì)算。弱酸混合溶液的濃度分別為甲基橙和甲基橙。5.計(jì)算兩性物質(zhì)溶液H (1)酸式鹽HA-，質(zhì)子條件：H2A H=A2- OH-，精確表達(dá)式：得出平衡關(guān)系3360，如果：KA1KA2，HA-CHA-(5%，PKA3)如果CHA-/Ka120，“Ka1”可以縮寫，最簡單的公式是：(如果C/Ka120，KA2C20Kw，即使Ka1和Ka2相似，也可以使用