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1、掌握知識(shí)目標(biāo),芳烴類產(chǎn)品生產(chǎn)的反應(yīng)原理,熟悉芳烴類產(chǎn)品的生產(chǎn)流程,了解芳烴源,工業(yè)生產(chǎn)方法,第四章芳烴的轉(zhuǎn)化,能力目標(biāo),芳烴間相互轉(zhuǎn)化的反應(yīng)歷程和催化劑,烷基化反應(yīng)原理和工藝,三苯基:苯, 甲苯和混合二甲苯BTX混合混合二甲苯:由乙基苯和三個(gè)混合二甲苯同分異構(gòu)體組成的混合物C8芳烴第一節(jié)芳烴產(chǎn)品的生產(chǎn)過程,芳香烴,苯,甲苯,混合二甲苯,異丙苯,十二烷基苯和萘等,可合成樹脂,合成纖維和合成橡膠工業(yè),重要化學(xué)工業(yè)原材料,苯, 一、芳香烴的來(lái)源和生產(chǎn)方法,煤、煤焦化、芳香烴焦副產(chǎn)品粗苯,煤焦油石油芳烴(1)粗汽油油催化劑改性工藝得到的(2)烴分解副產(chǎn)品裂化汽油回收工藝:反應(yīng)分離轉(zhuǎn)化原料:粗汽油油裂化
2、汽油,石油芳香烴的生產(chǎn)方法, 石油芳烴的生產(chǎn)工藝,1、催化重整工藝得到芳烴,“催化重整”是指利用催化重整烴類分子結(jié)構(gòu)。 用鉑、錸等催化劑使分餾的汽油、粗汽油異構(gòu)化、脫氫、芳香化。 (1)六元環(huán)烷烴脫水基元反應(yīng)、(2)五元環(huán)烷烴異性脫水基元反應(yīng)、(3)烷烴的環(huán)化脫水基元反應(yīng)、基本化學(xué)反應(yīng)、催化劑改性的原料要求是,在生產(chǎn)高辛烷值汽油時(shí),80180餾分通常在生產(chǎn)苯基甲苯的混合二甲苯時(shí),有60145的餾分、餾分、族組成, 雜質(zhì)含量、環(huán)烷烴含量多的環(huán)烷基原料是良好的改性原料,改性生成油的芳烴含量高,辛烷值也高。 含有較多烷烴的混合化學(xué)基原料也是較好的改性原料,但其生成油的質(zhì)量比環(huán)烷基原料低。 重整催化劑
3、對(duì)某些雜質(zhì)特別敏感,砷、金屬鉛、銅、硫、氮等使催化劑中毒,催化重整原料,1 )反應(yīng)溫度,反應(yīng)器溫度: 480520采用多個(gè)串聯(lián)反應(yīng)器前反應(yīng)器的溫度低,主要進(jìn)行環(huán)烷烴脫水基元反應(yīng)后的溫度高, 主要進(jìn)行烷烴環(huán)化脫水基元反應(yīng)的溫度隨著催化活性的降低而逐漸升高;2 )反應(yīng)壓力、鉑錸等雙金屬帶和多金屬催化劑具有較高的穩(wěn)定性和教練員能力,可采用較低的反應(yīng)壓力。 0.29-0.49 MPa,工藝條件,3 )在空速:規(guī)定的條件下,每單位時(shí)間的催化處理瓦斯氣體量,對(duì)于一定的反應(yīng)器,空速主要取決于催化劑的活性水平而選擇空速時(shí),應(yīng)考慮原料的性質(zhì),對(duì)環(huán)烷基原料可采用高空速比較低速的空速鉑重整裝置的空速:3 h-1左右
4、的鉑錸重整裝置的空速:1.52h-1, 4 )使用氫油比,在催化劑改性中,以使用循環(huán)氫為目的抑制教練員反應(yīng),催化劑的穩(wěn)定性高,催化劑和教練員傾向小的原料可以采用比較小的氫油比,相反,采用比較大的氫油比的鉑改性裝置通常采用的氫油比為5.8、 改性原料的預(yù)處理、改性反應(yīng)、芳香族烴提取、精餾芳香族烴、改性氫、非芳香族烴、苯、甲苯、改性原料、C5烴、改性生成油、混合二甲苯、重芳香族烴、預(yù)處理催化劑改性溶劑提取芳香族烴精餾的聯(lián)合過程,裝置的模式程序流程圖如下: 預(yù)分餾、脫砷、氫化、催化重整工藝組成、催化重整工藝流程、預(yù)蒸餾塔預(yù)脫s、n、o、預(yù)氫、分離器、脫水塔、一二反應(yīng)器、三四反應(yīng)器、穩(wěn)定塔,在一定溫度
5、、壓力、氫條件下,在催化劑的作用下,使生產(chǎn)定額木瓜蛋白酶與環(huán)烷烴分子中的原子反應(yīng)、芳烴抽提、初頂汽油、氧、氮、硫和砷的化合物、裂化汽油組成、4060% C6-C9芳烴、二烯烴、單烯烴、烷烴、在熱和光的作用下氧化和聚合容易,后期芳烴工藝規(guī)程的催化劑、吸附劑組成毒物,裂化汽油在芳烴抽提前不進(jìn)行預(yù)處理目前普遍采用催化加氫精制法。需要脫離、2、從裂化汽油中獲得芳烴,一反應(yīng)原理,裂化汽油和氫在一定條件下通過加氫反應(yīng)器的催化劑層,主要發(fā)生兩種反應(yīng):首先,二烯烴,烯烴不飽和烴的氫化反應(yīng)是飽和烴,苯乙烯的氫化反應(yīng)是乙基苯。 接著,含有硫、氮、氧的有機(jī)化合物的加氫裂化(也稱為氫裂解反應(yīng),CS、CN、CO鍵分別被
6、切斷,生成瓦斯氣體狀的H2S、N H3、H2O和飽和烴。 (1)由于反應(yīng)溫度在氫化中采用高活性催化劑,二烯烴的脫離在中溫度下順利進(jìn)行,因此反應(yīng)溫度一般為60110。 二段加氫主要除去單烯烴和氧、硫、氮等雜質(zhì),一般反應(yīng)在320時(shí)進(jìn)行得最快。 使用鈷一鉬催化劑時(shí),反應(yīng)溫度通常為320360。 (2)反應(yīng)壓力、一級(jí)氫分壓約4.7MPA、二級(jí)氫分壓約3.5MPA、(3)氫油比、氫油比、循環(huán)氫中氫瓦斯氣體的量與原料油量體積之比。 第二級(jí)氫油大于第一級(jí)。 在裂化汽油氫化精制工藝、工業(yè)上使用粗裂化汽油制造芳香族烴時(shí),一般采用二段法,二烯烴單甲烯基芳香族烴工藝條件:催化劑(低溫80-130液相反應(yīng))指標(biāo):二烯
7、烴含量2%,一段氫化(低溫液相氫化)、二段氫化(高溫氣相氫化) 從單烯烴飽和烴中除去s、o、n等有機(jī)化合物的工藝條件:催化劑(比較高溫280-300氣相反應(yīng))指標(biāo):含硫210-6 (Wt% )、裂化汽油氫化工藝流程, 1-初蒸餾塔2-一段氫化反應(yīng)器3-二段種子文件加熱爐4-二段氫化反應(yīng)器5-熱回收系統(tǒng)6-穩(wěn)定塔、80-130、C6-C9 280-300、分解汽油的二段氫化制芳香族烴的流動(dòng)的示意圖,是對(duì)汽油進(jìn)行催化劑改性和氫化精制而得到的芳香族由于碳原子數(shù)相同的芳香族烴和非芳香族烴的沸點(diǎn)非常接近,有時(shí)會(huì)形成共沸物,用一般的蒸餾方法難以分離。 為了滿足芳烴純度的要求,目前工業(yè)上實(shí)用化的主要是溶劑萃取法。 2.2、溶劑萃取法適用于從廣闊的餾分中分離苯、甲苯、混合二甲苯等。 原理:利用環(huán)丁砜溶劑對(duì)欲分離的加氫汽油成分有較大的溶解能力和較強(qiáng)的選擇性進(jìn)行分離。 過程:加氫汽油和環(huán)丁砜在塔內(nèi)反向接觸,溶劑有選擇地溶解芳烴和非芳烴,芳烴成分溶解于環(huán)丁砜,而非芳烴成分溶解少,形成組成和密度不同的兩相,在塔內(nèi)反向接觸,逐步分離。 將塔底含有豐富芳香烴的富呋喃溶劑與萃取蒸餾減壓釋放,分離混合芳香烴和呋喃溶劑,得到純混合芳香烴。8.1芳香烴萃取、2.3、二、芳香烴分離、溶劑萃取法、萃取物溶于溶劑中
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