1、第8章配位化合物和配位解離的平衡、8-1配位化合物的基本概念、8-2配位化合物在水溶液中的穩(wěn)定性、(coordination compounds )、8-1配位化合物的基本概念、 1-1配合物的定義1-2配合物的組成1-3配合物的命名金屬絡(luò)離子與一組分子或絡(luò)離子配位鍵而形成的復(fù)雜化合物配合物(簡稱為配合物)例如為ag (NH3 ) 4so 4ni (co ) 4fe (cn ) 63co (NH3 ) 42k3Fe (cn )6() 4Cl2Cl Co(NH3)4Cl2(配離子)、1-2配合物的組成、中心離子、配體、內(nèi)界、外界、配合物、NH3為什么Co的氧化數(shù)超過3？ 有些CoClx(NH3)

2、yClz可以用Ag沉淀，有些則不能，為什么？ 紀(jì)律： x=06 y=06 z=03由于這種化合物結(jié)構(gòu)復(fù)雜，因此得到complexes的名稱。 1-2配合物的組成、注意：一部分配合物不存在于外界，例如Co(NO2)3(NH3)3一部分配合物由中心原子和配體構(gòu)成，例如ni(co)4、1-2配合物的組成、1 .形成體中心絡(luò)離子的Lewis酸，即屬于電子對的接納體不具有空價軌道例如Cu2、Ag、Zn2、Ni等。 少數(shù)高氧化狀態(tài)的非金屬元素也可為中心絡(luò)離子，例如SiF62中的Si等。2 .配體、配位原子、配體(簡稱配體):在配合物中與形成體結(jié)合的絡(luò)離子或中性分子屬于Lewis鹽化學(xué)基、電子對的施主。 例

3、如，NH3、CN-、Cl-、OH-、H2O、EDTA等。 向配合物中供給配位原子：配體NH3中的n等與配體形成配位鍵的原子。 配體絡(luò)離子：形成體是將一定數(shù)量的配體結(jié)合形成的結(jié)構(gòu)單元，因?yàn)榇蟛糠质墙j(luò)離子，所以稱為配體絡(luò)離子。 1-2配合物的組成、單齒配體：一個配體中只有一個配體，例如NH3、OH-、X-多齒配體：一個配體中有乙亞胺(en )、EDTA、聯(lián)吡啶()等兩個以上的配體，例如Cu(NH3)42中的Cu2的配位數(shù)為4。 實(shí)驗(yàn)表明，中心金屬絡(luò)離子的配位數(shù)為1至14，最常見的配位數(shù)為6和4。 不一定是配位數(shù)， ori )與配體數(shù)不相等的配位數(shù)的多寡，一般是中心金屬絡(luò)離子形成體和配體的性質(zhì)(電荷

4、、半徑、核外電子分布等)、1-2絡(luò)合物的組成、1-2絡(luò)合物的組成4 .配體電荷的金屬離子和配體電荷的代數(shù)和是配離子的電荷例： Ag(NH3)2、Cu(NH3)42、Fe(CN)63 co(nh3 )例如，配體絡(luò)離子的化學(xué)式是列舉金屬絡(luò)離子的元素符號后，依次列舉陰絡(luò)離子和中性配體的無機(jī)配體用括弧括在前面，有機(jī)配體用括弧括在后面，以及配體整體的化學(xué)式。 括號內(nèi)同種配體的順序以配位原子元素符號的字母順序?yàn)闇?zhǔn)。1-3配合物的化學(xué)式和命名，2 .配合物的命名基本遵循無機(jī)化合物的命名原則。 配合物為配絡(luò)離子化合物，命名時陰絡(luò)離子在前，陽絡(luò)離子在后。 配體和金屬絡(luò)離子之間用連字連接，變價金屬絡(luò)離子的氧化數(shù)用

5、羅馬數(shù)字表示。 如果是配陽絡(luò)離子化合物，稱為某化某或酸某。例： Cu(NH3)4SO4硫酸四氨基銅() 是配陰絡(luò)離子化合物，在配陰絡(luò)離子和外界陽絡(luò)離子間以酸字連接，外界是氫絡(luò)離子，在配陰絡(luò)離子后綴以酸字后綴的例題：大家一起命名，或者寫出以下的配合化合物： co (NH3 ) cl3pt (NH3) (no2) (NH2) co(nh3)5(no2) so4co (NH3)5(h2o ) cl 3三氯化五阿摩尼亞一水合鈷() Pt(NH3)2(NO2)(NH2)單氨基一硝基二阿摩尼亞鉑() co (NH3) 5(noo Cl氯化二硝基單氨基單羥基氨基單吡啶鉑()，解：1-4配合物類型，簡單配合物

6、：中心絡(luò)離子與單齒配合物的直接配位螯合物：中心絡(luò)離子與多齒配合物結(jié)合的具有環(huán)狀構(gòu)造的配合物。 多核配合物：一個配位原子和兩個以上的中心絡(luò)離子配位羰基化合物：以一氧化碳為配體的克拉星空衛(wèi)視狀化合物和多金屬氧酸鹽、雜多金屬氧酸鹽型配合物的大環(huán)配合物穿山鼠開關(guān)配合物、雙核配合物，本章重點(diǎn)研究簡單配合物和螯合化合物的配絡(luò)離子的中心離子和配體之間部分解離，類似弱電解質(zhì)。2.1.1配位平衡及其平衡常數(shù)、解離常數(shù)和生成常數(shù)、k穩(wěn)定=1/K不穩(wěn)定、Cu (NH3 ) 42cu 24 nh3c u24 nh3cu (NH3 ) 42前者為配列絡(luò)離子的解離反應(yīng)、后者為配列絡(luò)離子的生成反應(yīng)，與此對應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)分

7、別稱為配列絡(luò)離子的解離常數(shù)(k不穩(wěn)定)和生成常數(shù)(k穩(wěn)定) k穩(wěn)定和k不穩(wěn)定表示k的意義，k穩(wěn)定越大，則絡(luò)離子越穩(wěn)定(因此也稱為穩(wěn)定常數(shù))，k不穩(wěn)定越大，則梯度絡(luò)離子越不穩(wěn)定(因此也稱為不穩(wěn)定常數(shù))。 階段性穩(wěn)定常數(shù)、溶液中的配向絡(luò)離子的生成階段性地進(jìn)行，有與各階段對應(yīng)的穩(wěn)定常數(shù)，被稱為階段性穩(wěn)定常數(shù)(或階段性穩(wěn)定常數(shù))。 例如，Cu 24nh3=Cu (NH3)2k1Cu (NH3)2n h3=Cu (NH3) 22 k2Cu (NH3) 22nh3=Cu (NH3) 32 k 3、Cu2 4NH3 Cu(NH3)42、KF=k1k2k3k4=104.311 2.1.2離子穩(wěn)定常數(shù)的使用，配

8、合物溶解液的校正計算絡(luò)離子的電極電位，校正配合物溶液中的相關(guān)絡(luò)離子的濃度，例如： 20ml，6molL-1試劑氨水與20ml，0.2molL-1AgNO3混合，溶液中游離的Ag濃度是多少？ 已知=1.67107，解：將游離的Ag濃度設(shè)為xmolL-1，開始：平衡：穩(wěn)定，k穩(wěn)定大的3-2x3，則修正：配向絡(luò)離子和沉淀之間的轉(zhuǎn)化的可能性，解：將試劑氨水的濃度設(shè)為XM oll-1: AgCl2NH3=ag (NH3 ) 2cl -開始： 0. 穩(wěn)定，判斷配向絡(luò)離子間的轉(zhuǎn)變的可能性，在例3 :已知，=1.67107，=2.91013，嘗試修正在溶液中加入Na2S2O3后的反應(yīng)傾向的大小。 因此，無論從

9、k值判斷還是從g判斷，反應(yīng)都比較完全地進(jìn)行。(4)校準(zhǔn)絡(luò)離子的電極電位，如例4 :已知：電極反應(yīng)為：根據(jù)能斯特方程，還有，電對，的電極反應(yīng)為：簡便，代替x的不穩(wěn)定，不穩(wěn)定，硬酸堿理論(HSAB )，硬鹽化學(xué)基：電陰性度大，半徑小不易變形的原子為配位原子的鹽化學(xué)基、F-、oh軟鹽化學(xué)基：電負(fù)性小、半徑大、容易氧化、容易氧化的Fe3軟酸：電荷數(shù)少、半徑大、極化率大的陽絡(luò)離子、Cu2、Ag、硬軟酸堿分類、HSAB原則、HSAB原則“硬親硬、 軟親軟”NCS異硫氰酸根s原子體積小、易失去電子的硬堿配位原子Fe3 Fe(NCS)6 3- Hg2 Hg(SCN)4 2-、配位化合物的應(yīng)用、1 .在無機(jī)化學(xué)

10、的應(yīng)用、4au8cn-o2h2o4au(cn)2-440但合適例如在NaCN溶液中，由于EAu(CN)2-/Au值比E(O2/OH-)值小很多，因此Au的還原性強(qiáng)，容易被O2氧化，成為Au(CN)2-，然后用鋅粉由溶液置換金，(1)濕式冶金、(2)生成絡(luò)合物后的性質(zhì)上(3)對合成具有抗癌生物活性的順鉑絡(luò)合物等具有特殊功能的分子進(jìn)行設(shè)定修正。 2、應(yīng)用分析化學(xué)，(1)絡(luò)離子識別，用于形成彩色梯度絡(luò)離子：的膜，例如，溶液中的NH3和Cu2可以形成深藍(lán)色Cu(NH3)4 2，并且竹可以識別Cu2。 形成難溶性著色配合物：例如，丁基二肟在弱堿性介質(zhì)中與Ni2形成紅色難溶性的二(丁基二肟)鎳()沉淀，從而鑒定Ni2的存在。 (2)絡(luò)離子掩蔽，例如Fe3掩蔽部：檢測到Co2時，如果存在雜質(zhì)Fe3，則Fe3和大便與NCS形成血紅色配合物Fe(NCS )，F(xiàn)e3噪聲是怎么破嗎？ Fe(NCS)63-比FeF63-不穩(wěn)定，因此先加入NaF溶液形成FeF63-(無色)。 再加上KNCS，就不會出現(xiàn)血紅色。 在分析化學(xué)把這個叫做掩蔽效應(yīng)。 被稱為f-fe3的掩蔽劑。 相反，Co2和NCS形成的配合物比與f形成的配合物穩(wěn)定。 再加上KNCS，可以看到C