1、Rotam CropSciences LtdCombined Strength Global SolutionsCombining the highest technical, quality and service standards within a globalized organisation that delivers cost savings to our customers.,常見化合物質(zhì)譜解析,陶瑞麗 Rotam CropSciences Ltd PCG,2 醇,3 醚,4 酮,5 醛,6 羧酸,1 芳烴和烷基芳烴,芳烴和烷基芳烴,分子離子峰強(qiáng)度很大，沒有取代的芳烴，分子離子峰

2、就是基峰。烷基取代的芳烴傾向于形成m/z=91的峰（鎓 正離子44ec，常為基峰），若碳上有支鏈，則出現(xiàn)91+14n的峰。,圖9.14 正丁基苯的EI-質(zhì)譜圖,脂肪醇,分子離子峰很弱，碳數(shù)大于4的伯醇已觀察不到分子離子峰，只能觀察到 M-H2O的峰。主要反應(yīng)通道如下：,1 伯醇,M-H2O+,M-H2O-(CH2)n +,M-H2O-(CH2)n+1+,伯醇與1-烯的質(zhì)譜圖頗為相似,伯醇分子離子脫水后生成1-烯離子，隨后的裂解與1-烯一樣。伯醇能產(chǎn)生m/z 31離子，1-烯沒有m/z 31離子峰。,仲醇和叔醇,仲醇的分子離子峰很弱或沒有，叔醇的分子離子峰檢測不到。仲醇和叔醇有與伯醇相似的斷裂，

3、分別出現(xiàn)CHR=OH+ (45,59,73等）和CRR=OH+(59,73,87等）。分子離子以斷裂反應(yīng)占優(yōu)勢，并優(yōu)先失去較大的烷基。,3-甲基3-己醇的質(zhì)譜,芳香醇-酚,芳環(huán)上只有一個酚羥基，一般有較強(qiáng)的分子離子峰M+。兩個主要碎裂產(chǎn)物：M-CO+、M-HCO+ 芳環(huán)上有烷基取代基時易發(fā)生斷裂形成芐基穩(wěn)定離子。如甲酚中芐基的C-H容易斷裂而使M-1峰比分子離子峰強(qiáng)。鄰乙基酚失去甲基的離子峰為基峰。,芳環(huán)上只有一個酚羥基的酚,苯酚、1-萘酚和1-菲酚的質(zhì)譜,鄰乙基苯酚的EI質(zhì)譜圖,若酚羥基的鄰位有取代基，而且該取代基有強(qiáng)的接受氫重排的能力，則酚羥基的氫主要重排到該基團(tuán)并失去一穩(wěn)定的中性分子，得

4、到的奇電子碎片離子還可進(jìn)一步失去CO。,醚,脂肪醚：分子離子峰較弱或沒有。 碎裂過程按兩種方式進(jìn)行： 1、與氧原子相鄰的C-C鍵斷裂。若R為CH3，有強(qiáng)的推電子作用， 斷裂有很大優(yōu)勢CH3-O=CRR(45,59)；若碳為叔碳，則斷裂，產(chǎn)生叔碳正離子有優(yōu)勢。 2、C-O鍵斷裂，電荷留在烷基碎片上。長鏈醚則是以烴類圖形為主，43、57, 兩種特殊碎片離子的裂解過程： M-CH3OH+ :若R為CH3,R C4（正構(gòu)） CH2=OH+ m/z 31：若R為CH3CH2，則生成m/z 31,酮,一、脂肪族酮：分子離子峰的豐度：m/z200(1 4%) 常見反應(yīng)： （1） 斷裂：R-CO-R a.若R

5、或R為甲基， 斷裂生成十分穩(wěn)定的乙酰離子，CH3CO+，m/z 43，為基峰或次強(qiáng)峰。,4-戊烯-2-酮的質(zhì)譜,(b) 斷裂一般遵循優(yōu)先失去較大烷基 (c)若R或R含雙鍵，則能形成共軛結(jié)構(gòu)的離子，有較高豐度。,3-戊烯-2-酮的質(zhì)譜,(2)i斷裂：烷基鏈增長，電離能降低，有利于發(fā)生i斷裂反應(yīng)。 (3) H重排：R或R 含三個以上碳，可發(fā)生六元環(huán)氫重排，隨后發(fā)生斷裂，產(chǎn)生m/z為偶數(shù)的峰。 H重排不是在如何情況下都會發(fā)生，因為它會給出一個帶兩個相鄰正電荷中心的不穩(wěn)定離子。,醛,一、飽和脂肪醛 脂肪醛的分子離子峰通常是可辨別的。與氧原子相鄰的C-H和C-C鍵斷裂形成M-R和M-H峰（m/z 29,

6、CHO+)。但在C4 和更高級的醛中，m/z 29峰來自C2H5+ 離子 飽和脂肪醛的特征離子峰： 1、m/z 29離子峰 2、m/z 43,57,71.離子系列，隨著烷基鏈增長，這些離子的豐度增高,3、m/z 44離子峰 4、M-44離子峰（失去乙烯醇） 5、M-28離子峰,6、“異?！盡-18離子峰 正己醛、正庚醛、正辛醛產(chǎn)生M-18離子峰（經(jīng)多次氫重排） 7、M-43(失去 CH2=CH-O ),正癸醛的質(zhì)譜,二、芳香醛 芳香醛的質(zhì)譜圖有以下特點(diǎn)： （1）分子離子峰有很高的豐度。 （2）M-1+離子峰有很高的豐度。 （3）無取代基的芳香醛，分子離子容易發(fā)生i斷裂，產(chǎn)生較強(qiáng)的M-29+離子

7、。 （4）若鄰位有羥基，可產(chǎn)生失水峰，即M-H2O （5）若鄰位有甲氧基，可產(chǎn)生失甲醇峰，即M-CH3OH,苯甲醛的質(zhì)譜,鄰羥基苯甲醛的質(zhì)譜,鄰甲氧基苯甲醛的質(zhì)譜,酸,1、正構(gòu)飽和脂肪酸：直鏈一元羧酸的分子離子峰很弱，但可以辨認(rèn)。 特征峰：,1、正構(gòu)飽和脂肪酸：直鏈一元羧酸的分子離子峰很弱，但可以辨 氫通過六元環(huán)重排發(fā)生鍵斷裂，得到脂肪酸的特征離子(m/z為偶數(shù)），提供碳上支鏈的信息。 m/z 60 碳上無支鏈 m/z 74 碳上有甲基支鏈 m/z 88 碳上有一個乙基或兩個甲基支鏈,經(jīng)歷置換反應(yīng)，產(chǎn)生m/z 73,87,101,115,129,143,157,171,185相差14u的系列離子，豐度高于左右相鄰的峰。 (3)短鏈酸中，M-OH，M-CO2H峰是主要的，這代表斷裂發(fā)生在與羰基相連的鍵上。,芳香酸,芳香酸的分子離子峰很大，特征峰如下： (1)鄰位效應(yīng)：若羧基的鄰位有羥基、氨基等含活潑氫的基團(tuán)，則分子離子容易發(fā)生失水反應(yīng)，得到豐度很高的產(chǎn)物離子。 (2)鄰苯二甲酸受熱極容易失去水而成為酸酐。進(jìn)行EI(電子轟擊離子源)質(zhì)譜分析時，樣品被加熱而汽化。結(jié)果是：得到的質(zhì)譜圖為鄰苯二甲酸酐的質(zhì)譜圖。,(3)一級反應(yīng)：斷裂M-OH+ ，共軛穩(wěn)定離子 (4)二級反應(yīng)：一級反應(yīng)產(chǎn)物再發(fā)生i斷裂M-OH-CO+,Thank You!,Co