1、中藥化學(xué)實(shí)用技術(shù)教 案 首 頁(yè)課題模塊二 中藥中化學(xué)成分的常規(guī)分離技術(shù)兩相溶劑萃取技術(shù)班級(jí)課時(shí)2課型綜合教學(xué)目標(biāo).解釋萃取法、分配系數(shù)的概念.學(xué)會(huì)計(jì)算分配系數(shù).說(shuō)出影響萃取法的因素，并能用萃取法進(jìn)行混合物的分離德育滲透萃取是分離技術(shù)中最基本的方法，我們不僅要理解其原理，而且要學(xué)會(huì)其廣泛的應(yīng)用，能夠服務(wù)于醫(yī)藥行業(yè)。作為一種技術(shù)，學(xué)會(huì)是必須的，但更重要的是熟練掌握其操作技術(shù)，培養(yǎng)技術(shù)應(yīng)用能力。教學(xué)方法講授法教學(xué)媒體新知識(shí)新技術(shù)或參考資料中藥產(chǎn)業(yè)現(xiàn)代化的內(nèi)涵應(yīng)當(dāng)包含下列要素：古樸的有豐富文化底蘊(yùn)的中醫(yī)藥理論可以用現(xiàn)代科學(xué)語(yǔ)言表述；中藥的工藝、立法及臨床療效可用符合中醫(yī)藥特點(diǎn)的現(xiàn)代化科學(xué)的方法和技術(shù)檢

2、驗(yàn)；中藥的理論和方法與現(xiàn)代科學(xué)理論和方法相結(jié)合；中藥發(fā)展規(guī)律的自然科學(xué)闡述；中藥和中藥知識(shí)要適應(yīng)服務(wù)對(duì)象國(guó)際化和世界醫(yī)療保健觀的變化；中藥產(chǎn)業(yè)人才的培養(yǎng)和使用機(jī)制現(xiàn)代化；中藥產(chǎn)業(yè)資源配置現(xiàn)代化和國(guó)際化；現(xiàn)代市場(chǎng)經(jīng)濟(jì)體系的運(yùn)行機(jī)制和組織管理體制在產(chǎn)業(yè)發(fā)展中起基礎(chǔ)性作用；學(xué)習(xí)世界先進(jìn)的管理制度，組織創(chuàng)新和制度創(chuàng)新；中藥企業(yè)現(xiàn)代化，企業(yè)的生產(chǎn)、經(jīng)營(yíng)和管理適應(yīng)市場(chǎng)化、現(xiàn)代化和國(guó)際化要求等。雙語(yǔ)教學(xué)分離 abruption精制 refine提取 distill鑒定 critical逆流分配法 Counter Current Distribution，CCD教案授課人： 課題模塊二 中藥中化學(xué)成分的常規(guī)分

3、離技術(shù)兩相溶劑萃取技術(shù)時(shí)間地點(diǎn)教室教學(xué)目標(biāo).解釋萃取法、分配系數(shù)的概念.學(xué)會(huì)計(jì)算分配系數(shù).說(shuō)出影響萃取法的因素，并能用萃取法進(jìn)行混合物的分離學(xué)生情況班級(jí)：人數(shù)：出勤：教學(xué)設(shè)計(jì)教 學(xué) 內(nèi) 容 及 過(guò) 程兩相溶劑萃取法1.萃取法：（1）概念：兩相溶劑萃取法又簡(jiǎn)稱萃取法，是利用混合物中各成分在兩種互不相溶的溶劑中分配系數(shù)不同而達(dá)到分離的方法。萃取時(shí)如果各成分在兩相溶劑中分配系數(shù)相差越大，則分離效率越高、如果在水提取液中的有效成分是親脂性的物質(zhì)，一般多用親脂性有機(jī)溶劑，如苯、氯仿或乙醚進(jìn)行兩相萃取，如果有效成分是偏于親水性的物質(zhì)，在親脂性溶劑中難溶解，就需要改用弱親脂性的溶劑，例如乙酸乙酯、丁醇等。還

4、可以在氯仿、乙醚中加入適量乙醇或甲醇以增大其親水性。提取黃酮類(lèi)成分時(shí)，多用乙酸乙脂和水作兩相萃取。提取親水性強(qiáng)的皂甙則多選用正丁醇、異戊醇和水作兩相萃取。不過(guò)，一般有機(jī)溶劑親水性越大，與水作兩相萃取的效果就越不好，因?yàn)槟苁馆^多的親水性雜質(zhì)伴隨而出，對(duì)有效成分進(jìn)一步精制影響很大。（）原理：利用混合物中各成分在兩相不相混溶的溶劑中的分配系數(shù)不同進(jìn)行分離。 分配系數(shù)的定義：在一定溫度下，一種成分溶解在相互接觸但不相混溶的兩相溶劑中的濃度保持一定 教 學(xué) 內(nèi) 容 及 過(guò) 程比值,該值稱為在這兩相溶劑中的分配系數(shù)。CA-上層溶劑中的濃度K CB-下層溶劑中的濃度 提示 同一成分在不同的溶劑中的K不同。

5、不同成分在相同的溶劑中K不同。 K值不同即是溶解性不同。（）影響萃取法的因素： 1）選擇合適的萃取溶劑 原則：兩相溶劑不相混溶；分配系數(shù)差值越大越好。經(jīng)驗(yàn)規(guī)律：從水提液中分離親脂性成分,用親脂性有機(jī)溶劑。從水提液中分離親水性成分,用正丁醇或異戊醇。從親脂性有機(jī)溶劑中分離堿性成分,用酸水。從親脂性有機(jī)溶劑中分離酸性成分,用堿水。2） 遵循“少量多次”原則萃取法所用設(shè)備，如為小量萃取，可在分液漏斗中進(jìn)行；如系中量萃取，可在較大的適當(dāng)?shù)南驴谄恐羞M(jìn)行。在工業(yè)生產(chǎn)中大量萃取，多在密閉萃取罐內(nèi)進(jìn)行，用攪拌機(jī)攪拌一定時(shí)間，使二液充分混合，再放置令其分層；有時(shí)將兩相溶液噴霧混合，以增大萃取接觸，提高萃取效率，

6、也可采用二相溶劑逆流連續(xù)萃取裝置。3） 免乳化現(xiàn)象的發(fā)生（）萃取常用的操作-分液漏斗兩相溶劑萃取在操作中還要注意以下幾點(diǎn)：1）先用小試管猛烈振搖約1分鐘，觀察萃取后教 學(xué) 內(nèi) 容 及 過(guò) 程二液層分層現(xiàn)象。如果容易產(chǎn)生乳化，大量提取時(shí)要避免猛烈振搖，可延長(zhǎng)萃取時(shí)間。如碰到乳化現(xiàn)象，可將乳化層分出，再用新溶劑萃?。换?qū)⑷榛瘜映闉V，或?qū)⑷榛瘜由陨约訜幔换蜉^長(zhǎng)時(shí)間放置并不時(shí)旋轉(zhuǎn)，令其自然分層。乳化現(xiàn)象較嚴(yán)重時(shí)，可以采用二相溶劑逆流連續(xù)萃取裝置。2）水提取液的濃度最好在比重1112之間，過(guò)稀則溶劑用量太大，影響操作。3）溶劑與水溶液應(yīng)保持一定量的比例，第一次提取時(shí)，溶劑要多一些，一般為水提取液的1/3

7、，以后的用量可以少一些，一般1/41/6。4）一般萃取34次即可。但親水性較大的成分不易轉(zhuǎn)入有機(jī)溶劑層時(shí)，須增加萃取次數(shù)，或改變萃取溶劑。 2逆流連續(xù)萃取法：是一種連續(xù)的兩相溶劑萃取法。利用提取液與萃取溶劑密度的差異，以密度小的液體為移動(dòng)相（分散相），以密度大的液體作固定相（連續(xù)相），讓密度小的液體穿過(guò)密度大的液體，在相對(duì)運(yùn)動(dòng)過(guò)程中使提取液中的某種成分轉(zhuǎn)溶于溶劑中，而達(dá)到分離的一種萃取技術(shù)。其裝置可具有一根、數(shù)根或更多的萃取管。管內(nèi)用小瓷圈或小的不銹鋼絲圈填充，以增加兩相溶劑萃取時(shí)的接觸面。例如用氯仿從川楝樹(shù)皮的水浸液中萃取川楝素。將氯仿盛于萃取管內(nèi)，而比重小于氯仿的水提取濃縮液貯于高位容器內(nèi)

8、，開(kāi)啟活塞，則水浸液在高位壓力下流入萃取管，遇瓷圈撞擊而分散成細(xì)粒，使與氯仿接觸面增大，萃取就比較完全。如果一種中草藥的水浸液需要用比水輕的苯、乙酸乙酯等進(jìn)行萃取，則需將水提濃縮液裝在萃取時(shí)間教法教具5min25min10min15min15min10min教法：講授比較歸納教法：講授比較 歸納教法：講授比較 歸納教學(xué)設(shè)計(jì)教 學(xué) 內(nèi) 容 及 過(guò) 程內(nèi)，而苯、乙酸乙酯貯于高位容器內(nèi)。萃取是否完全，可取樣品用薄層層析、紙層析及顯色反應(yīng)或沉淀反應(yīng)進(jìn)行檢查。3逆流分配法（Counter Current Distribution，CCD）：逆流分配法又稱逆流分溶法、逆流分布法或反流分布法，是一種經(jīng)過(guò)數(shù)十

9、次反復(fù)進(jìn)行的移位液液萃取技術(shù)。逆流分配法與兩相溶劑逆流萃取法原理一致，但加樣量一定，并不斷在一定容量的兩相溶劑中，經(jīng)多次移位萃取分配而達(dá)到混合物的分離。本法所采用的逆流分布儀是由若干乃至數(shù)百只管子組成。若無(wú)此儀器，小量萃取時(shí)可用分液漏斗代替。預(yù)先選擇對(duì)混合物分離效果較好，即分配系數(shù)差異大的兩種不相混溶的溶劑。并參考分配層析的行為分析推斷和選用溶劑系統(tǒng)，通過(guò)試驗(yàn)測(cè)知要經(jīng)多少次的萃取移位而達(dá)到真正的分離。4液滴逆流分配法：液滴逆流分配法又稱液滴逆流層析法。為近年來(lái)在逆流分配法基礎(chǔ)上改進(jìn)的兩相溶劑萃取法。對(duì)溶劑系統(tǒng)的選擇基本同逆流分配法，但要求能在短時(shí)間內(nèi)分離成兩相，并可生成有效的液滴。由于移動(dòng)相形

10、成液滴，在細(xì)的分配萃取管中與固定相有效地接觸、摩擦不斷形成新的表面，促進(jìn)溶質(zhì)在兩相溶劑中的分配，故其分離效果往往比逆流分配法好。且不會(huì)產(chǎn)生乳化現(xiàn)象，用氮?dú)鈮候?qū)動(dòng)移動(dòng)相，被分離物質(zhì)不會(huì)因遇大氣中氧氣而氧化。本法必須選用能生成液滴的溶劑系統(tǒng)，且對(duì)高分子化合物的分離效果較差，處理樣品量小（1克以下），并要有一定設(shè)備。應(yīng)用液滴逆流分配法曾有效地分離多種微量成分如柴胡皂甙、原小檗堿型季銨堿等。液滴逆流分配法的裝置，近年來(lái)雖不斷在改進(jìn)，但裝置和操作較繁。時(shí)間10min教法:講授比較 歸納課后小結(jié)通過(guò)學(xué)習(xí)學(xué)生能夠解釋萃取法、分配系數(shù)的概念，并計(jì)算分配系數(shù)，掌握了用萃取法進(jìn)行混合物的分離。參考文獻(xiàn)姚新生主編

11、天然藥物化學(xué) 人民衛(wèi)生出版社 2002 第三版王憲楷主編 天然藥物化學(xué) 人民衛(wèi)生出版社 1988肖崇厚主編 中藥化學(xué) 上?？萍汲霭嫔?1997楊其蘊(yùn)主編 天然藥物化學(xué) 中國(guó)醫(yī)藥科技出版社 1996陳友梅主編 中藥化學(xué) 山東科技出版社 1988中藥化學(xué)實(shí)用技術(shù)教 案 首 頁(yè)課題模塊二 中藥中化學(xué)成分的常規(guī)分離技術(shù) 沉淀技術(shù)班級(jí)課時(shí)1課型綜合教學(xué)目標(biāo)掌握各種沉淀法的沉淀范圍和適用提取溶劑德育滲透學(xué)習(xí)一門(mén)課程最主要的是要學(xué)會(huì)學(xué)習(xí)的方法，學(xué)習(xí)天然藥物化學(xué)要學(xué)會(huì)應(yīng)用總結(jié)、比較、聯(lián)系、發(fā)展的方法來(lái)學(xué)習(xí)，要將所學(xué)知識(shí)學(xué)會(huì)、學(xué)活。例如，今天的萃取法就是要應(yīng)用比較的方法，比較各種萃取的優(yōu)缺點(diǎn)，適用范圍，不可死記

12、硬背。教學(xué)方法講授法教學(xué)媒體新知識(shí)新技術(shù)或參考資料透析膜可以自制：動(dòng)物半透膜如豬、牛的膀胱膜、用水洗凈，再以乙醚脫脂，即可供用；羊皮紙膜可將濾紙浸入50的硫酸1560分鐘，取出鋪在板上，以水沖洗制得。其膜孔大小與硫酸濃度、浸泡時(shí)間以及用水沖洗速度有關(guān)；火棉膠膜系將火棉膠溶于乙醚及無(wú)水乙醇，涂在板上，干后放置水中即可供用，其膜孔大小與溶劑種類(lèi)、溶劑揮發(fā)速度有關(guān)，溶劑中加入適量水可使膜孔增大，加入少量醋酸可使膜孔縮??；蛋白質(zhì)膠（明膠）膜可用20明膠涂于細(xì)布上，陰干后放水中，再加甲醛使膜凝固，沖洗干凈即可供用。近來(lái)商品有透析膜管成品出售，國(guó)外習(xí)稱“ViskingDialysisTubing”，有各種

13、大小厚度規(guī)格，可供不同大小分子量的多糖、多肽透析時(shí)選用。雙語(yǔ)教學(xué)沉淀法deposition提取 distill分離 abruption鑒定 critical精制 refine教案授課人： 課題模塊二 中藥中化學(xué)成分的常規(guī)分離技術(shù) 沉淀技術(shù)時(shí)間地點(diǎn)教室教學(xué)目標(biāo)掌握各種沉淀法的沉淀范圍和適用提取溶劑學(xué)生情況班級(jí)：人數(shù)：出勤：教學(xué)設(shè)計(jì)教 學(xué) 內(nèi) 容 及 過(guò) 程沉淀法(deposition) 1概念：在中草藥提取液中加入某種試劑產(chǎn)生沉淀.通過(guò)過(guò)濾使有效成份與其它成份分離的方法,稱之為沉淀法。 2常用于粗分的沉淀法： （1）水沉淀法 （2）醇沉淀法 （3）酸堿沉淀法 （4）鉛鹽沉淀法 注某些專(zhuān)屬性強(qiáng)的沉

14、淀反應(yīng),各論中介紹。 （1）水沉淀法 原理-利用醇提液中親脂性成分難溶于水的性質(zhì),向其中加水使其沉淀而與親水性成分分離。 沉淀范圍-親脂性成分：樹(shù)脂、葉綠素等。 操作過(guò)程-醇提液濃縮至小體積，緩緩加入到大量水中，放置過(guò)濾，得到沉淀親脂性成份和濾液。（2）醇沉淀法 原理-利用水提液中某些水溶性成分難溶于醇的性質(zhì),向其中加入高濃度的醇,使其沉淀而與其它成分分離。沉淀范圍-主要是淀粉、蛋白質(zhì)、粘液質(zhì)、樹(shù)膠、果膠等。時(shí)間教法教具5min5min15min10min教法：講授比較歸納教學(xué)設(shè)計(jì)教 學(xué) 內(nèi) 容 及 過(guò) 程操作過(guò)程-水提液濃縮至小體積,緩緩加入到大體積的醇95%中，使含醇量達(dá)到80%以上，放置

15、過(guò)濾，得到沉淀水溶性大分子和濾液。（3）酸堿沉淀法 A酸沉淀法： 原理-利用酸性成份溶于堿水,但難溶于酸水的性質(zhì)，將其沉淀而與其它成分分離。R-COOH + NaOH- R-COONa + H2OR-COONa + HCL- R-COOH + NaCL 沉淀范圍-酚類(lèi)、有機(jī)酸等酸性成分。操作過(guò)程-堿水提取液加酸酸化，放置、過(guò)濾、沉淀 (R-COOH、 AR-OH)溶液(其它成分)。同離子效應(yīng): 酸性成份在酸水中沉淀。 此法還可以沉淀內(nèi)脂類(lèi)成份。 B堿沉淀法(酸溶堿沉淀) 原理:利用堿性成分溶于酸水,但難溶于堿水的性質(zhì),將其沉淀而與其它成分分離。 沉淀范圍: 主要是生物堿等堿性成分。 操作過(guò)程:

16、 酸水提液加堿堿化放置過(guò)濾，得到沉淀(生物堿)和其它成分。 （4）鉛鹽沉淀法: A原理：利用中性醋酸鉛與堿式醋酸鉛在水或稀醇中能與某些成份生成難溶性的鉛鹽沉淀,而與其它成份分離。 B沉淀范圍： 中性醋酸鉛類(lèi)(含鄰二酚羥基或羧基)有機(jī)酸等酸性成份, 堿式醋酸鉛： 中性和酸性成份。酸性成分亦可沉淀。C操作過(guò)程：水或稀醇液，加過(guò)量醋酸鉛飽和液至沉淀完全，過(guò)濾，并將沉淀洗液并入濾液，于濾液時(shí)間教法教具20min教法：講授比較歸納教學(xué)設(shè)計(jì)教 學(xué) 內(nèi) 容 及 過(guò) 程中加堿式醋酸鉛飽和溶液至不發(fā)生沉淀為止，這樣就可得到醋酸鉛沉淀物、堿式醋酸鉛沉淀物及母液三部分。然后將鉛鹽沉淀懸浮于新溶劑中，通以硫化氫氣體，

17、使分解并轉(zhuǎn)為不溶性硫化鉛而沉淀。含鉛鹽母液亦須先如法脫鉛處理，再濃縮精制。硫化氫脫鉛比較徹底，但溶液中可能存有多余的硫化氫，必須先通入空氣或二氧化碳讓氣泡帶出多余的硫化氫氣體，以免在處理溶液時(shí)參與化學(xué)反應(yīng)。新生成的硫化鉛多為膠體沉淀，能吸咐藥液中的有效成分，要注意用溶劑處理收回。脫鉛方法，也可用硫酸、磷酸、硫酸鈉、磷酸鈉等除鉛，但硫酸鉛、磷酸鉛在水中仍有一定的溶解度，除鉛不徹底。用陽(yáng)離子交換樹(shù)脂脫鉛快而徹底，但要注意藥液中某些有效成分也可能被交換上去，同時(shí)脫鉛樹(shù)脂再生也較困難。還應(yīng)注意脫鉛后溶液酸度增加，有時(shí)需中和后再處理溶液，有時(shí)可用新制備的氫氧化鉛、氫氧化鋁、氫氧化銅或碳酸鉛、明礬等代替醋

18、酸鉛、堿式醋酸鉛。例如在黃芩水煎液中加入明礬溶液，黃芩甙就與鋁鹽絡(luò)合生成難溶于水的絡(luò)化物而與雜質(zhì)分離，這種絡(luò)化物經(jīng)用水洗凈就可直接供藥用。 注: 先加醋酸鉛后加堿式醋酸鉛；針對(duì)某類(lèi)成份,可選擇沉淀試劑或沉淀步驟。 脫鉛法: (較多各有特點(diǎn))。 H2S脫鉛法(最常用) 原理: H2S + Pb2+ -PbS+2RCOOH操作： 略。 優(yōu)點(diǎn)： 較徹底。時(shí)間教法教具5min教法：講授比較 歸納 教 學(xué) 內(nèi) 容 及 過(guò) 程 缺點(diǎn)： 有毒, 偏酸性。其它脫鉛法： 略。 （5）試劑沉淀法：例如在生物堿鹽的溶液中，加入某些生物堿沉淀試劑（見(jiàn)生物堿性質(zhì)下），則生物堿生成不溶性復(fù)鹽而析出。水溶性生物堿難以用萃取

19、法提取分出，常加入雷氏銨鹽使生成生物堿雷氏鹽沉淀析出。又如橙皮甙、蘆丁、黃芩甙、甘草皂甙均易溶于堿性溶液，當(dāng)加入酸后可使之沉淀析出。某些蛋白質(zhì)溶液，可以變更溶液的pH值，利用其在等電點(diǎn)時(shí)溶解度最小的性質(zhì)而使之沉淀析出。此外，還可以用明膠、蛋白溶液沉淀鞣質(zhì)；膽甾醇也常用以沉淀洋地黃皂甙等。可根據(jù)中草藥有效成分和雜質(zhì)的性質(zhì)，適當(dāng)選用。課 后小 結(jié)通過(guò)學(xué)習(xí)掌握了各種沉淀法的沉淀范圍和適用提取溶劑，了解了最新的知識(shí)動(dòng)態(tài)。參考文獻(xiàn)姚新生主編 天然藥物化學(xué) 人民衛(wèi)生出版社 2002 第三版王憲楷主編 天然藥物化學(xué) 人民衛(wèi)生出版社 1988肖崇厚主編 中藥化學(xué) 上?？萍汲霭嫔?1997楊其蘊(yùn)主編 天然藥物化

20、學(xué) 中國(guó)醫(yī)藥科技出版社 1996陳友梅主編 中藥化學(xué) 山東科技出版社 1988中藥化學(xué)實(shí)用技術(shù)教 案 首 頁(yè)課題模塊二 中藥中化學(xué)成分的常規(guī)分離技術(shù) 結(jié)晶法班級(jí)課時(shí)1課型綜合教學(xué)目標(biāo)1.結(jié)晶法的概念及原理；2.結(jié)晶法的影響因素；3.常用的結(jié)晶溶劑及結(jié)晶操作的注意事項(xiàng)。德育滲透結(jié)晶的關(guān)鍵在于選擇適宜的結(jié)晶溶劑，選擇適當(dāng)?shù)慕Y(jié)晶溫度，這是結(jié)晶的條件，我們作任何事都要?jiǎng)幽X，找出解決問(wèn)題的關(guān)鍵所在，不可盲目行事，更不可雜亂無(wú)章，這樣只能是事倍功半。教學(xué)方法講授法教學(xué)媒體新知識(shí)新技術(shù)或參考資料中藥產(chǎn)業(yè)目前的現(xiàn)代化目標(biāo)如下：以產(chǎn)業(yè)化經(jīng)營(yíng)和規(guī)范化生產(chǎn)(GAP)為特色的中藥現(xiàn)代農(nóng)業(yè)；以規(guī)范化生產(chǎn)(GMP)、統(tǒng)一

21、質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)、現(xiàn)代化制藥技術(shù)設(shè)備為特色的中藥現(xiàn)代工業(yè)；適合于市場(chǎng)經(jīng)濟(jì)的以總代理、總經(jīng)銷(xiāo)和連鎖經(jīng)營(yíng)為特色的中藥現(xiàn)代商業(yè)；以中藥技術(shù)創(chuàng)新和信息網(wǎng)絡(luò)為主要內(nèi)容的中藥現(xiàn)代知識(shí)產(chǎn)業(yè)。雙語(yǔ)教學(xué)提取 distill鑒定 critical分離 abruption精制 refine食子酸 ellagicacid大黃素 emodin結(jié)晶 crystal教案授課人： 課題結(jié)晶法時(shí)間地點(diǎn)教室教學(xué)目標(biāo)1.結(jié)晶法的概念及原理；2.結(jié)晶法的影響因素；3.常用的結(jié)晶溶劑及結(jié)晶操作的注意事項(xiàng)。學(xué)情況班級(jí)：人數(shù)：出勤：教學(xué)設(shè)計(jì)教 學(xué) 內(nèi) 容 及 過(guò) 程結(jié)晶(crystal)法鑒定中草藥化學(xué)成分，研究其化學(xué)結(jié)構(gòu)，必須首先將中草藥成分制

22、備成單體純品。在常溫下，物質(zhì)本身性質(zhì)是液體的化臺(tái)物，可分別用分餾法或?qū)游龇ㄟM(jìn)行分離精制。一般來(lái)說(shuō)，中草藥化學(xué)成分在常溫下多半是固體的物質(zhì)，都具有結(jié)晶的通性，可以根據(jù)溶解度的不同用結(jié)晶法來(lái)達(dá)到分離精制的目的。研究中草藥化學(xué)成分時(shí)，一旦獲得結(jié)晶，就能有效地進(jìn)一步精制成為單體純品。純化合物的結(jié)晶有一定的熔點(diǎn)和結(jié)晶學(xué)的特征，有利于鑒定。如果鑒定的物質(zhì)不是單體純品，不但不能得出正確的結(jié)論，還會(huì)造成工作上的浪費(fèi)。因此，求得結(jié)晶并制備成單體純品，就成為鑒定中草藥成分、研究其分子結(jié)構(gòu)重要的一步。1.概念：結(jié)晶-將非結(jié)晶狀物質(zhì)通過(guò)結(jié)晶法處理得到結(jié)晶狀物質(zhì)的過(guò)程。 重結(jié)晶-將不太純的結(jié)晶物質(zhì)通過(guò)結(jié)晶法處理得到結(jié)晶

23、狀物質(zhì)的過(guò)程。2.原理：利用混合物中各成分在冷熱結(jié)晶溶劑中溶解度的不同進(jìn)行分離。 被結(jié)晶物-結(jié)晶-重結(jié)晶 時(shí)間教法教具5min5min15mim教法：講授比較歸納教學(xué)設(shè)計(jì)教 學(xué) 內(nèi) 容 及 過(guò) 程時(shí)間教法教具3.影響結(jié)晶的因素1 結(jié)晶溶劑的選擇： 不與結(jié)晶成分發(fā)生任何不可逆的化學(xué)反應(yīng)。沸點(diǎn)不宜太高,否則不宜除去。對(duì)有效成分熱時(shí)S大,冷時(shí)S小2有效成分的含量： 一般來(lái)說(shuō),有效成分的含量越高越易被結(jié)晶,因此結(jié)晶法常用于細(xì)分。3溶液的濃度： 濃度高易結(jié)晶,但過(guò)高則粘度太大晶型不好,處理問(wèn)題時(shí)應(yīng)具體問(wèn)題具體分析。 4結(jié)晶的溫度、速度、時(shí)間： 由于結(jié)晶需要一定的過(guò)程進(jìn)行分子的定向排列，降溫太快、速度太快

24、都是不可取的。應(yīng)先室溫后低溫。 5析晶困難的措施： 加入晶種誘導(dǎo)析晶。 制備衍生物析晶。 混合溶劑結(jié)晶。30min教法：講授比較歸納課后小 結(jié)通過(guò)學(xué)習(xí)使學(xué)生掌握了結(jié)晶法的概念、原理、影響因素以及常用的結(jié)晶溶劑和結(jié)晶操作的注意事項(xiàng)?；具_(dá)到教學(xué)目的。參考文獻(xiàn)姚新生主編 天然藥物化學(xué) 人民衛(wèi)生出版社 2002 第三版王憲楷主編 天然藥物化學(xué) 人民衛(wèi)生出版社 1988肖崇厚主編 中藥化學(xué) 上海科技出版社 1997楊其蘊(yùn)主編 天然藥物化學(xué) 中國(guó)醫(yī)藥科技出版社 1996陳友梅主編 中藥化學(xué) 山東科技出版社 1988中藥化學(xué)實(shí)用技術(shù)教 案 首 頁(yè)課題鹽析法、透析法與分餾法班級(jí)課時(shí)2課型綜合教學(xué)目標(biāo)1.鹽析

25、法、透析法、分餾法的作用原理。2.鹽析法、透析法、分餾法的操作技術(shù)。德育滲透學(xué)習(xí)一門(mén)課程最主要的是要學(xué)會(huì)學(xué)習(xí)的方法，學(xué)習(xí)天然藥物化學(xué)要學(xué)會(huì)應(yīng)用總結(jié)、比較、聯(lián)系、發(fā)展的方法來(lái)學(xué)習(xí)，要將所學(xué)知識(shí)學(xué)會(huì)、學(xué)活。例如，今天的萃取法就是要應(yīng)用比較的方法，比較各種萃取的優(yōu)缺點(diǎn)，適用范圍，不可死記硬背。教學(xué)方法講授法教學(xué)媒體新知識(shí)新技術(shù)或參考資料透析膜可以自制： 動(dòng)物半透膜如豬、牛的膀胱膜、用水洗凈，再以乙醚脫脂，即可供用；羊皮紙膜可將濾紙浸入50的硫酸1560分鐘，取出鋪在板上，以水沖洗制得。其膜孔大小與硫酸濃度、浸泡時(shí)間以及用水沖洗速度有關(guān)；火棉膠膜系將火棉膠溶于乙醚及無(wú)水乙醇，涂在板上，干后放置水中即可

26、供用，其膜孔大小與溶劑種類(lèi)、溶劑揮發(fā)速度有關(guān)，溶劑中加入適量水可使膜孔增大，加入少量醋酸可使膜孔縮小；蛋白質(zhì)膠（明膠）膜可用20明膠涂于細(xì)布上，陰干后放水中，再加甲醛使膜凝固，沖洗干凈即可供用。近來(lái)商品有透析膜管成品出售，國(guó)外習(xí)稱“ViskingDialysisTubing”，有各種大小厚度規(guī)格，可供不同大小分子量的多糖、多肽透析時(shí)選用。雙語(yǔ)教學(xué)提取 distill 分離 abruption 鑒定 critical分離 abruption 精制 refine教案授課人： 課題鹽析法、透析法、分餾法時(shí)間地點(diǎn)教室教學(xué)目標(biāo)1.鹽析法、透析法、分餾法的作用原理。2.鹽析法、透析法、分餾法的操作技術(shù)。學(xué)

27、生情況班級(jí)：人數(shù)：出勤：教學(xué)設(shè)計(jì)教 學(xué) 內(nèi) 容 及 過(guò) 程（七）其它分離技術(shù) 1.鹽析法1）原理鹽析法是指在天然產(chǎn)物的水提液中，加入大量的無(wú)機(jī)鹽，使其達(dá)到一定濃度或飽和，促使有效成分在水中溶解度降低沉淀析出，與其它水溶性較大的雜質(zhì)分離。2）常作鹽析的無(wú)機(jī)鹽類(lèi)氯化鈉、硫酸鈉、硫酸鎂、硫酸銨等。其中硫酸銨具有鹽析能力強(qiáng)，飽和溶液濃度大，溶解度受溫度影響小，不引起蛋白質(zhì)變性等優(yōu)點(diǎn)而多用于蛋白質(zhì)等高分子物質(zhì)的鹽析分離。3）應(yīng)用此法特別適用于分離提純蛋白質(zhì)等高分子物質(zhì)。通過(guò)調(diào)節(jié)硫酸銨的濃度，可達(dá)到分離各種蛋白質(zhì)的目的。適宜鹽析蛋白質(zhì)的鹽析條件有：需加入較大濃度的鹽，才能有效降低蛋白質(zhì)的溶解度；適當(dāng)調(diào)節(jié)溶

28、液的pH，使接近蛋白質(zhì)的等電點(diǎn)；適當(dāng)稀釋蛋白質(zhì)溶液至2.5%3.0%，避免共沉作用，當(dāng)分離對(duì)溫度敏感的蛋白質(zhì)和酶時(shí)，最好在4C進(jìn)行，并要求操作迅速。2、透析法1）原理時(shí)間教法教具5min3min7min10min教法：講授比較歸納教學(xué)設(shè)計(jì)教 學(xué) 內(nèi) 容 及 過(guò) 程透析法是利用提取液中小分子物質(zhì)或能在水、乙醇提取液中解離成離子的物質(zhì)可通過(guò)透析膜，而大分子物質(zhì)（如多糖、蛋白質(zhì)、鞣質(zhì)、樹(shù)脂等）不能通過(guò)透析膜的性質(zhì)，借以達(dá)到分離的一種方法。2）應(yīng)用此法常用于分離純化皂苷、蛋白質(zhì)、多肽、多糖等大分子成分，以除去無(wú)機(jī)鹽、單糖、雙糖等小分子雜質(zhì)。3）常用的透析膜透析成功與否和透析膜的規(guī)格關(guān)系很大。需根據(jù)欲分

29、離成分的分子量大小來(lái)選擇。常用的有：動(dòng)物膀胱膜：需經(jīng)水洗滌，乙醚脫脂處理；火棉膠膜：將火棉膠加乙醚或無(wú)水乙醇溶解，鋪于玻璃板上，干燥后放入水中制成；羊皮紙膜：將優(yōu)質(zhì)濾紙浸入50%H2SO4中，1560s后，取出，鋪于玻璃板上，水洗凈；再生纖維素膜：將市售玻璃紙鋪于平面玻璃板上，用60%ZnCl2溶液浸泡10s后，傾去浸泡液，用稀HCl洗，再用水洗凈；玻璃紙膜：市售的玻璃紙可直接使用；蛋白膠膜：用20%明膠溶液涂于細(xì)布上，陰干后放入水中，加甲醛溶液固化。4）操作技術(shù)：將濃縮的中藥水提液或乙醇提取液緩緩加入透析膜袋中，防止膜破裂，懸于盛有蒸餾水的容器內(nèi)，水浴加溫透析，并保持一定液面。裝置見(jiàn)圖4-6。透析過(guò)程中經(jīng)常更換透析袋外的蒸餾水，以保持膜內(nèi)外有較大濃度差。應(yīng)用透析法去除鞣質(zhì)時(shí)，可在中藥提取液中加入適量明膠溶液，使其與鞣質(zhì)結(jié)合成大分子而不易透過(guò)透析膜。但提取液中若含有黃酮、蒽醌類(lèi)成