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1、第4章對映異構(gòu)體、同分異構(gòu)、結(jié)構(gòu)異構(gòu)、立體異構(gòu)、位置異構(gòu)、功能異構(gòu)、間位異構(gòu)、構(gòu)型異構(gòu)、構(gòu)象異構(gòu)、光學異構(gòu)(光學異構(gòu))、順反異構(gòu)、碳鏈異構(gòu)、同分異構(gòu)、對映異構(gòu)、非對映異構(gòu)、手性):及其鏡像,4.1對映異構(gòu)體的基本概念,4.1.1對映異構(gòu)體和手性分子,乳酸(2-羥基丙酸),手性分子,乳酸的對映異構(gòu)體,和手性分子,對映體:兩種構(gòu)型是彼此的鏡像,但不能重疊。*、*、*,定義了具有四個不同原子或基團的碳原子。標有“C*”的手性碳原子,含有一個C*的分子必須是手性分子,但含有一個以上C*的分子不一定是手性分子。例如:標記C *,*,*,* *,* *,*,*,*,*,*,4.1.2手性和分子對稱因子(對
2、稱平面,對稱平面,對稱因子)2。對稱中心,有對稱中心,無對稱中心,手性分子,非手性分子,3。對稱軸,具有對稱軸的分子可能有也可能沒有手性,手性是對映體和光學活性存在的必要和充分條件,4.1.3對映體的光學活性,晶軸,平面偏振光,尼科耳棱鏡,偏振面,平面偏振光,手性分子是旋光性的,旋光性分子是手性的。旋光計,右旋物質(zhì):“D”或“L”,左旋物質(zhì):“L”或“-”,旋光物質(zhì),對映體,也稱為旋光異構(gòu)體或旋光異構(gòu)體,旋光和比旋度Dt,影響因素:物質(zhì)的分子結(jié)構(gòu),溶液的濃度(g/ml)液體容器的長度l(dm)在光的波長光譜中的D線(。旋光:偏振光振動平面的旋轉(zhuǎn)角度,4.1.4對映體表達式,透視表達式,乳酸(對
3、映體),水平前和垂直后;C*用“十”的十字表示。標準費歇爾投影公式:主碳鏈是直立的,小的數(shù)字出現(xiàn)。費歇爾投影公式,COOH,OH,CH3,1,投影規(guī)則:h,相當于在紙上旋轉(zhuǎn)n 90,如果N為偶數(shù),則構(gòu)型保持不變;如果n是奇數(shù),則配置會改變。羥基,氫,羥基,羥基,CH3,氫,H3C,羥基具有相同的構(gòu)型,是對映體。2.轉(zhuǎn)換規(guī)則:兩個組顛倒n次。如果n為偶數(shù),則配置保持不變;如果n是奇數(shù),則配置會改變。有相同的構(gòu)型,都是對映體,CH3,OH,COOH,H,轉(zhuǎn)離紙,則構(gòu)型發(fā)生變化。實施例:下列哪種構(gòu)型是相同的,反向兩次,相同的,對映體,反向三次(或旋轉(zhuǎn)90),反向三次(或旋轉(zhuǎn)180),對映體,4.2對
4、映體標記,4.2.1相對構(gòu)型標記方法:甘油醛為標準。羥基在水平線的右端,右旋甘油醛、左旋甘油醛和羥基在水平線的左端。注:標準費歇爾投影公式,D-()-甘油醛,D-(-)-甘油酸,D-(-)-乳酸,o,h,ab c順時針R型,Ab c逆時針S型,4.2.2 R/S絕對構(gòu)型標記法,費歇爾投影:垂直方向最小基:順時針R;逆時針s的最小基數(shù)是橫向的:順時針s;逆時針r 小上下,方向相同;小左和右,反向,水平,反向,R型,垂直,直,R型,1,2,3,2,1,3。摘要:R/S和D/L是兩種構(gòu)型表示方法,它們都獨立于“-”和“-”,旋光方向由旋光儀測量。R/S構(gòu)型適用于所有旋光異構(gòu)體。4.3個具有手性中心的
5、分子,旋光異構(gòu)體的數(shù)目是333,602,4.3個具有一個手性中心的分子的旋光異構(gòu)體,R,S,乳酸,外消旋混合物:定義等量的對映異構(gòu)體的混合物。它用“dl”或“,”表示,物理和化學性質(zhì)相同;不同的生理活動;光學活動大小相等,方向相反。,對映異構(gòu)體(對映異構(gòu)體):右旋,旋光異構(gòu)體,左旋,4.3.2具有兩個手性中心的分子的旋光異構(gòu)體,對映異構(gòu)體,非對映異構(gòu)體,2-羥基-3-氯琥珀酸hooc-ch(。*,(外消旋),1。具有兩個不同C*的化合物摘要:具有n個不同C*的化合物:旋光異構(gòu)體的數(shù)目=2n對對映異構(gòu)體=2n-1外消旋體的數(shù)目=2n-1,2。化合物具有兩個相同的C*,對映體,=,中間體,中間體,立體酒石酸HOOC-CH(OH)-CH(OH)-COOH,*,相同點和不同點,中間體外消旋體“m-”或“I-”,“dl”或“,”旋光異構(gòu)體的數(shù)目計為一,和兩種純物質(zhì)混合物(分辨率),4.3.3脂環(huán)族烴的對映體1。丙二烯化合物(理解),2,3-戊二烯,ab,de,手性,2。聯(lián)苯化合物(不需要),4.4立體選擇性和立體專一性反應(不需要),4.5對映體和生物醫(yī)學之間的關(guān)系(不需要),摘要:對映體現(xiàn)象的原因:分子的手性。判斷分子手性:它是否有對稱面
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