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1、第四節(jié) 難溶電解質(zhì)的溶解平衡,固體物質(zhì)的溶解度,定義:在一定溫度下,某固態(tài)物質(zhì)在100克溶劑 里達(dá)到飽和狀態(tài)時(shí)所溶解的質(zhì)量。叫做這 種物質(zhì)在這種溶劑里的溶解度。,注意: 條件:一定溫度 標(biāo)準(zhǔn):100克溶劑 狀態(tài):飽和狀態(tài) 單位:克 任何物質(zhì)的溶解是有條件的,在一定的條 件下某物質(zhì)的溶解量一般是有限的。,溶解度的簡(jiǎn)單計(jì)算:,溶解度與溶解性的關(guān)系:20,10,易溶,可溶,1,微溶,0.01,難溶,S /g,(1)NaCl在水溶液里達(dá)到溶解平衡狀態(tài)時(shí)有何特征?,(2)要使NaCl飽和溶液中析出NaCl固體,可采取什么措施?,蒸發(fā)(減溶劑),降溫,NaCl的溶解速率與結(jié)晶速率相等;并且只要溶解平衡的條
2、件不變,該溶液中溶解的NaCl的量就是一個(gè)恒定值。,加入濃鹽酸?,交流、討論,在飽和NaCl溶液中加入濃鹽酸,現(xiàn)象:,解釋: 在NaCl的飽和溶液中,存在溶解平衡 NaCl(s) Na+(aq) + Cl-(aq) 加濃鹽酸會(huì)使c(Cl- )增加,平衡向左移動(dòng),因而有 NaCl晶體析出.,NaCl飽和溶液中有固體析出,可溶的電解質(zhì)溶液中存在溶解平衡,難溶的電解質(zhì)在水中是否也存在溶解平衡呢?,一、難溶電解質(zhì)的溶解平衡,1、問(wèn)題討論: Ag和Cl的反應(yīng)能進(jìn)行到底嗎?,【實(shí)驗(yàn)】向盛有2 mL 0.1mol/LAgNO3溶液的試管中加入2 mL 0.1 mol/L NaCl溶液。,有黃色沉淀生成,說(shuō)明
3、溶液中依然有Ag+、 Cl-存在,即Ag和Cl的反應(yīng)不能進(jìn)行到底。,(1)、恰好反應(yīng)沒(méi)有? (2)、溶液中還含有Ag+和Cl-?,【繼續(xù)試驗(yàn)】取上層清液,滴加KI溶液, 有何現(xiàn)象?說(shuō)明了什么?,資料:化學(xué)上通常認(rèn)為殘留在溶液中的離子濃度小于10-5 mol/L時(shí),沉淀達(dá)到完全。,沉淀是難溶物,但不是絕對(duì)不溶,只不過(guò)溶解 度很小,難溶物在水中存在溶解平衡。,Ag+和Cl-的反應(yīng)真能進(jìn)行到底嗎?,1、談?wù)剬?duì)部分酸、堿和鹽的溶解度表中“溶”與”不溶“的理解。 2、根據(jù)對(duì)溶解度及反應(yīng)限度、化學(xué)平衡原理的認(rèn)識(shí),說(shuō)明生成沉淀的離子反應(yīng)是否能真正進(jìn)行到底。 3、上表中哪些物質(zhì)屬于易溶物質(zhì)?可溶?微溶?難溶?
4、難溶物質(zhì)溶解度差別?,不移動(dòng),不變,不變,不變,不變,正反應(yīng),正反應(yīng),正反應(yīng),正反應(yīng),逆反應(yīng),逆反應(yīng),增大,增大,增大,增大,增大,增大,減小,減小,減小,減小,(1)生成沉淀的離子反應(yīng)能發(fā)生的原因,生成物的溶解度很小,2、難溶電解質(zhì)的溶解平衡,化學(xué)上通常認(rèn)為殘留在溶液中的離子濃度小于10-5mol/L時(shí),沉淀達(dá)到完全。,(2)AgCl溶解平衡的建立,當(dāng)v(溶解) v(沉淀)時(shí), 得到飽和AgCl溶液,建立溶解平衡,注意寫(xiě)法,在一定條件下,難溶電解質(zhì)溶解成離子的速率等于離子重新結(jié)合成沉淀的速率,溶液中各離子的濃度保持不變的狀態(tài)。(也叫沉淀溶解平衡),(4)溶解平衡的特征:,逆、等、動(dòng)、定、變,
5、(3)溶解平衡的概念:,平衡的共性,幾點(diǎn)說(shuō)明: 溶解平衡的存在,決定了生成難溶電解質(zhì)的反應(yīng)不能進(jìn)行到底。 習(xí)慣上將生成難溶電解質(zhì)的反應(yīng),認(rèn)為反應(yīng)完全了,因?qū)τ诔A康姆磻?yīng)來(lái)說(shuō),0.01 g是很小的。當(dāng)溶液中殘留的離子濃度 1 10-5 mol/L時(shí),沉淀就達(dá)到完全。 難溶電解質(zhì)的溶解度盡管很小,但不會(huì)等于0。如Ag2S的溶解度為1.310-16 g。 溶解平衡與化學(xué)平衡一樣,受外界條件的影響而發(fā)生移動(dòng)。,結(jié)論:在電解質(zhì)的溶液中,不管是易溶的,微溶的,難溶的電解質(zhì)都存在著溶解平衡。,(5)影響難溶電解質(zhì)溶解平衡的因素:,a、絕對(duì)不溶的電解質(zhì)是沒(méi)有的。 b、同是難溶電解質(zhì),溶解度差別也很大。 c、易
6、溶電解質(zhì)做溶質(zhì)時(shí)只要是飽和溶液也可 存在溶解平衡。,內(nèi)因:電解質(zhì)本身的性質(zhì),外因:,a、濃度:加水,平衡向溶解方向移動(dòng)。,b、溫度:升溫,多數(shù)平衡向溶解方向移動(dòng)。,練:書(shū)寫(xiě)碘化銀、氫氧化鎂溶解平衡的表達(dá)式,特例: Ca(OH)2,(6)溶解平衡常數(shù)溶度積KSP,對(duì)于溶解平衡: MmAn(s) mMn+(aq) + nAm-(aq)有: KSP=c(Mn+)mc(Am-)n KSP是一個(gè)常數(shù)、只與溫度有關(guān)與濃度無(wú)關(guān)。 、溶液中有關(guān)離子濃度冪的乘積離子積QC(任意時(shí)刻溶液中離子濃度冪的乘積)。,溶液過(guò)飽和,有沉淀析出,溶液飽和,沉淀與溶解處于平衡狀態(tài),溶液未飽和,可繼續(xù)溶解該難溶電解質(zhì),、溶度積(
7、Ksp):難溶電解質(zhì)的溶解平衡中, 離子濃度冪的乘積。,在AgCl的飽和溶液中,有AgCl固體存在,當(dāng)分別向溶液中加入下列物質(zhì)時(shí),將有何種變化?,加入物質(zhì) 平衡 溶液中濃度 AgCl AgCl 引起變化 移動(dòng) Ag+ Cl- 溶解度 KSP 原因,HCl(0.1 molL-1),課堂練習(xí):AgCl(s) Ag+ + Cl-, 不變 不變 不變 不變 稀釋, 不變 生成配離子, 增大 溫度, 不變 同離子效應(yīng),AgNO3(0.1 molL-1),升高溫度,NH3H2O(2 molL- 1),加H2O, 不變 同離子效應(yīng),例題(1) 有關(guān)AgCl沉淀的溶解平衡說(shuō)法正確的是:( ) A. AgCl沉
8、淀生成和沉淀溶解不斷進(jìn)行,但速率相等 B. AgCl難溶于水,溶液中沒(méi)有Ag+和Cl- C. 升高溫度,AgCl沉淀的溶解度增大 D. 向AgCl沉淀中加入NaCl固體,AgCl沉淀的溶解度不變 例題(2) 石灰乳中存在下列平衡: Ca(OH)2(s) Ca2+(aq)+2OH-(aq),加入下列溶液,可使Ca(OH)2減少的是( ) A、Na2CO3溶液 B、AlCl3溶液 C、NaOH溶液 D、CaCl2溶液,AC,AB,二、沉淀反應(yīng)的應(yīng)用,1、沉淀的生成,(1)應(yīng)用:生成難溶電解質(zhì)的沉淀,是工業(yè)生產(chǎn)、環(huán)保工程和科學(xué)研究中除雜或提純物質(zhì)的重要方法之一。,(2)生成沉淀的方法, 調(diào)pH值,如
9、:工業(yè)原料氯化銨中混有氯化鐵,使其溶解于水,再加氨水調(diào) pH值至78,可使Fe3+轉(zhuǎn)變?yōu)镕e(OH)3沉淀而除去。,Fe3 + 3NH3H2O=Fe(OH)3+3NH4, 加沉淀劑 如:沉淀Cu2+、Hg2+等,以Na2S、H2S做沉淀劑,Cu2+S2= CuS Hg2+S2= HgS,化學(xué)沉淀法廢水處理工藝流程示意圖,思考與交流,1、如果要除去某溶液中的SO42-,你選擇加 入鋇鹽還是鈣鹽?為什么?,加入鋇鹽,因?yàn)锽aSO4比CaSO4更難溶,使用鋇鹽可使SO42-沉淀更完全,2、以你現(xiàn)有的知識(shí),你認(rèn)為判斷沉淀能否生成可從哪些方面考慮?是否可能使要除去的離子通過(guò)沉淀反應(yīng)全部除去?說(shuō)明原因。,
10、從溶解度方面可判斷沉淀能否生成;不可能使要除去的離子通過(guò)沉淀完全除去,因?yàn)椴蝗苁窍鄬?duì)的,沉淀物在溶液中存在溶解平衡。,2. 沉淀的溶解 原理:不斷移去溶解平衡體系中的相應(yīng)離子,使平衡向沉淀溶解的方向移動(dòng),就達(dá)到使沉淀溶解的目的。 例:CaCO3(s) CO32-(aq) + Ca2+(aq),HCO3-,+H+,+H+,H2CO3,H2O + CO2,強(qiáng)酸是常用的溶解難溶電解質(zhì)的試劑。如可溶解難溶氫氧化物,難溶碳酸鹽、某些難溶硫化物等。除酸外,某些鹽溶液也可用來(lái)溶解沉淀。,思考:寫(xiě)出氫氧化鎂沉淀溶解平衡的表達(dá)式.,1、若使氫氧化鎂沉淀溶解,可以采取什么方法?所依據(jù)的原理是什么? 2、現(xiàn)提供以下
11、試劑,請(qǐng)你設(shè)計(jì)可行的實(shí)驗(yàn)方案。蒸餾水、鹽酸、飽和NH4Cl溶液、NaOH溶液、NaCl溶液、Na2CO3溶液、 FeCl3溶液。,Mg(OH)2(s) Mg2(aq)+2OH(aq),討論,溶解,沉淀,根據(jù)勒夏特列原理,使沉淀溶解平衡向溶解方向移動(dòng),固體無(wú)明顯溶解現(xiàn)象,溶液變淺紅,迅速溶解,逐漸溶解,Mg(OH)2 + 2HCl MgCl2 + 2H2O,Mg(OH)2 + 2NH4Cl MgCl2 + 2NH3H2O,完成實(shí)驗(yàn),記錄現(xiàn)象,寫(xiě)出反應(yīng)的化學(xué)方程式。,有紅褐色沉淀生成,說(shuō)明溶解,實(shí)驗(yàn)方案:分別向氫氧化鎂沉淀中加入蒸餾水、酸、 鹽,根據(jù)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象,得出結(jié)論。,在溶液中存在Mg(OH)2
12、的溶解平衡: Mg(OH)2(s) Mg2(aq)+2OH(aq),加入鹽酸時(shí),H中和OH,使c(OH)減小,平衡右移,從而使Mg(OH)2溶解。,加入NH4Cl時(shí),NH4與OH結(jié)合,生成弱電解質(zhì)NH3H2O(它在水中比Mg(OH)2更難電離出OH-),使c(OH)減小,平衡右移,從而使Mg(OH)2的沉淀溶解平衡向溶解方向移動(dòng)。,【思考與交流】: 應(yīng)用平衡移動(dòng)原理分析、解釋實(shí)驗(yàn)中發(fā)生的反應(yīng),并試從中找出使沉淀溶解的規(guī)律。,【解釋】,思考:白色的氫氧化鎂沉淀加入氯化鐵溶液后, 為什么會(huì)有紅褐色沉淀生成?,Mg(OH)2(s) Mg2(aq)+2OH(aq),,3、沉淀的轉(zhuǎn)化,【實(shí)驗(yàn)3-4】,有
13、白色沉淀析出,白色沉淀轉(zhuǎn)化為黃色,黃色沉淀轉(zhuǎn)化為黑色,AgCl,AgI,Ag2S,向MgCl2溶液中滴加NaOH溶液,生成白色沉淀,向有白色沉淀的溶液中滴加FeCl3溶液,白色沉淀轉(zhuǎn)變?yōu)榧t褐色,靜置,紅褐色沉淀析出,溶液變無(wú)色,【實(shí)驗(yàn)3-5】,(實(shí)驗(yàn)34、35沉淀轉(zhuǎn)化),AgCl,AgI,Ag2S,Mg(OH)2,Fe(OH)3,討論:從實(shí)驗(yàn)中可以得到什么結(jié)論?,實(shí)驗(yàn)說(shuō)明:沉淀可以從溶解度小的向溶解度更小的方向轉(zhuǎn)化,兩者差別越大,轉(zhuǎn)化越容易。 沉淀一般從溶解度小的向溶解度更小的方向轉(zhuǎn)化。,沉淀的轉(zhuǎn)化示意圖,KI = I- + K+,+,AgI(s),s(AgCl)=1.510-4g,s(AgI
14、)=3.710-7g,s(Ag2S)=1.310-16g,沉淀從溶解度小的向溶解度更小的方向轉(zhuǎn)化。,思考與交流,1.根據(jù)你所觀察到的現(xiàn)象,寫(xiě)出所發(fā)生的反應(yīng)。 2.如果將上述兩個(gè)實(shí)驗(yàn)中的沉淀生成和轉(zhuǎn)化的步驟顛倒順序,會(huì)產(chǎn)生什么結(jié)果?試用平衡移動(dòng)原理和兩種沉淀溶解度上的差別加以解釋,找出這類反應(yīng)發(fā)生的特點(diǎn)。,溶解度小的沉淀轉(zhuǎn)化為溶解度更小的沉淀。兩者差別越大,轉(zhuǎn)化越容易。,AgCl+I-=AgI+Cl-,2AgI+S2-=Ag2S+2I-,3Mg(OH)2+2Fe3+=2Fe(OH)3+3Mg2+,轉(zhuǎn)化不會(huì)發(fā)生,沉淀轉(zhuǎn)化的實(shí)質(zhì) 沉淀轉(zhuǎn)化的實(shí)質(zhì)是沉淀溶解平衡移動(dòng)。一般溶解度小的沉淀轉(zhuǎn)化成溶解度更小的
15、沉淀容易實(shí)現(xiàn)。 沉淀轉(zhuǎn)化的應(yīng)用 沉淀的轉(zhuǎn)化在科研和生產(chǎn)中具有重要的應(yīng)用價(jià)值。,CaSO4 SO42 + Ca2,+ CO32,CaCO3,應(yīng)用1:鍋爐除水垢:P64 鍋爐的水垢中含有CaSO4 ,可先用Na2CO3溶液處理,使 之轉(zhuǎn)化為疏松、易溶于酸的CaCO3。,化學(xué)法除鍋爐水垢的流程圖,CaSO4+CO32- CaCO3+SO42- CaCO3+2H+=Ca2+CO2+H2O Mg(OH)2+2H+=Mg2+2H2O,水垢成分CaCO3 Mg(OH)2 CaSO4,用飽和Na2CO3 溶液浸泡數(shù)天,疏松的水垢CaCO3 Mg(OH)2,寫(xiě)出除去水垢過(guò)程中發(fā)生的所有離子方程式,用鹽酸或 飽氯
16、化銨液,除去水垢,應(yīng)用2:一些自然現(xiàn)象的解釋,CaCO3 Ca2+ + CO32-,2HCO3-,各種原生銅的硫化物經(jīng)氧化、淋濾作用 后可變成CuSO4溶液,并向深部滲透, 遇到深層的閃鋅礦(ZnS)和方鉛礦(PbS), 便慢慢地使之轉(zhuǎn)變?yōu)殂~藍(lán)(CuS)。,ZnS沉淀轉(zhuǎn)化為CuS沉淀,(1).在1試管中加入ZnSO4溶液,再滴入Na2S溶液,觀察現(xiàn)象。 (2).靜置后傾去上層清液,蒸餾水洗滌沉淀2-3次。 (3).向沉淀中滴加適量的CuSO4溶液,觀察現(xiàn)象。,實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象:有白色沉淀出現(xiàn),白色沉淀轉(zhuǎn)化成為黑色沉淀。,為什么白色的ZnS沉淀會(huì)轉(zhuǎn)化成為黑色的CuS沉淀?,ZnS沉淀轉(zhuǎn)化為CuS沉淀的總
17、反應(yīng):,ZnS(s) + Cu2+(aq) = CuS(s) + Zn2+,ZnS與CuS是同類難溶物,CuS的溶解度遠(yuǎn)小于ZnS的溶解度。,應(yīng)用3:為什么醫(yī)學(xué)上常用BaSO4作為內(nèi)服造影劑“鋇餐”,而不用BaCO3作為內(nèi)服造影劑“鋇餐”?,由于人體內(nèi)胃酸的酸性較強(qiáng)(pH=0.91.5),如果服下BaCO3,胃酸會(huì)與CO32反應(yīng)生成CO2和水,使CO32濃度降低,使BaCO3的沉淀溶解平衡向右移動(dòng),使體內(nèi)的Ba2+濃度增大而引起人體中毒。,所以,不能用BaCO3作為內(nèi)服造影劑“鋇餐”。,而SO42不與H結(jié)合生成硫酸,胃酸中的H對(duì)BaSO4的溶解平衡沒(méi)有影響,Ba2濃度保持在安全濃度標(biāo)準(zhǔn)下,所以
18、用BaSO4 作“鋇餐”。,思考: 如果誤食可溶性鋇鹽,造成鋇中毒,應(yīng)盡快用5.0的Na2SO4溶液給患者洗胃,為什么?能用Na2CO3溶液?jiǎn)幔?【小結(jié)】:沉淀的生成、溶解、轉(zhuǎn)化實(shí)質(zhì)上都是沉淀溶解平衡的移動(dòng)的過(guò)程,其基本依據(jù)主要有: 濃度:加水,平衡向溶解方向移動(dòng)。 溫度:升溫,多數(shù)平衡向溶解方向移動(dòng)。 加入相同離子,平衡向沉淀方向移動(dòng)。 加入可與體系中某些離子反應(yīng)生成更難溶或更難電離或氣體的離子,使平衡向溶解的方向移動(dòng)。,練習(xí): 1下列說(shuō)法正確的是:( ) A.硫酸鋇放入水中不導(dǎo)電,則硫酸鋇是非電解質(zhì) B.物質(zhì)溶于水達(dá)到飽和時(shí),溶解過(guò)程就停止了 C.絕對(duì)不溶解的物質(zhì)是不存在的 D.某離子被沉
19、淀完全是指該離子在溶液中的濃度為零 2在有固態(tài)Mg(OH)2存在的飽和溶液中,存在如下平衡: Mg(OH)2(s) Mg2+(aq)+2OH-(aq) 向該飽和溶液中分別加入固體CH3COONa、NH4Cl時(shí),固體Mg(OH)2的質(zhì)量有何變化?,C,加入CH3COONa 固體,CH3COO-水解得OH-,抑制Mg(OH)2溶解, Mg(OH)2質(zhì)量增大,加入NH4Cl固體時(shí), NH4+與溶液中OH-結(jié)合得NH4OH,使Mg(OH)2溶解平衡正向移動(dòng), Mg(OH)2質(zhì)量減少。,3將足量的AgCl分別放入:(1)5ml水,(2)10ml 0.2 molL- MgCl2溶液,(3)20ml 0.5
20、molL- NaCl溶液,(4)40ml 0.1 molL-鹽酸中溶解至飽和,各溶液中Ag+濃度由大到小的順序?yàn)椋?4常溫下,在500 ml 0.011 molL-的Ba(OH)2溶液中加入500 ml 0.01 molL-的硫酸溶液生成沉淀。已知Ksp(BaSO4)=1.110-10 mol2L-2 (1)沉淀生成后溶液的PH= (2)沉淀生成后溶液中c(SO4)=,(1)(4)(2)(3),解析: OH-,Ba2+=510-4molL-1 H+=1.010-11 molL-1,溶液PH=11,設(shè)沉淀后SO42-濃度為x, 則有: BaSO4 Ba2+ + SO42-,510-4,x,Ksp
21、(BaSO4)= 510-4 x= 1.110-10 mol2L-2,X=2.2 x10-7 molL-1,AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq),溫度:,多數(shù)難溶電解質(zhì)的溶解是吸熱的,通常情況, 升高溫度,平衡正向移動(dòng),溶解度增大。,加入水:,平衡正向移動(dòng)。,加入AgCl固體:,平衡不移動(dòng)。,加入NaCl晶體:,平衡逆向移動(dòng)。,H0,三、溶度積常數(shù)KSP及其應(yīng)用,三、溶度積常數(shù)KSP及其應(yīng)用,1、定義,在一定條件下,難溶性電解質(zhì)形成飽和溶液,達(dá)到溶解平衡,其溶解平衡常數(shù)叫做溶度積常數(shù)或簡(jiǎn)稱溶度積,例:寫(xiě)出下列難溶電解質(zhì)的溶解平衡關(guān)系式和溶度積表達(dá)式。,AgBr Ag+ + Br-
22、,Ksp = c(Ag+) . c(Br-),Fe(OH)3 Fe3+ + 3OH-,Ksp = c(Fe3+) . c3(OH-),Ksp, AnBm= An+m . Bm-n,Ksp 只與溫度有關(guān)與濃度無(wú)關(guān)!,3.Ksp的意義 Ksp反映了難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力。 對(duì)于同類型物質(zhì),Ksp數(shù)值越大,難溶電解質(zhì)在水中的溶解能越 強(qiáng)。如由Ksp數(shù)值可知(p61),溶解能力:AgClAgBrAgI,Cu(OH)2Mg(OH)2 不同類型的物質(zhì),Ksp差距不大時(shí)不能直接作為比較依據(jù)。如某溫度下:AgCl(s) Ag(aq)Cl-(aq),Ksp1.810-10 Mg(OH)2(s) Mg2(aq
23、)2OH-(aq),Ksp5.610-12,雖然Mg(OH)2的Ksp較小,但不能認(rèn)為Mg(OH)2比AgCl更難溶。 一般比較難溶物質(zhì),往往比較的是飽和溶液中溶質(zhì)的物質(zhì)的量濃度, 則AgCl的濃度約為1.310-5molL-1,Mg(OH)2約為1.210-4molL-1, 顯然Mg(OH)2更易溶解。,4、溶度積規(guī)則,Q c Ksp 時(shí),沉淀從溶液中析出(溶液過(guò)飽和), 體系中不斷析出沉淀,直至達(dá)到平衡(此時(shí)Q c =Ksp ) (2) Q c =Ksp 時(shí),沉淀與飽和溶液的平衡(Q c =Ksp) (3)Q c Ksp 時(shí),溶液不飽和,若加入過(guò)量難溶電解質(zhì), 難溶電解質(zhì)會(huì)溶解直至達(dá)到平衡
24、(此時(shí)Q c =Ksp ),例1:下列情況下,有無(wú)CaCO3沉淀生成?已知Ksp,CaCO3=4.96 10-9 (1)往盛有1.0 L純水中加入0.1 mL濃度為0.01 mol /L 的CaCl2和Na2CO3; (2)改變CaCl2和Na2CO3的濃度為1.0 mol /L 呢?,Ca2+ =CO32- = 0.110-30.01/1.0 = 10-6 mol /L Qc = Ca2+CO32- = 10-12 Ksp,CaCO3=4.96 10-9 因此無(wú) CaCO3沉淀生成。,Ca2+CO32- = 10-4 mol /L Qc = Ca2+CO32- = 10-8 Ksp,CaCO
25、3 因此有CaCO3沉淀生成。,5、溶度積的應(yīng)用,(1)判斷有無(wú)沉淀的生成(離子能否共存),例1:在100mL 0.01mol/LKCl 溶液中, 加入 1mL 0.01mol/L AgNO3溶液,下列 說(shuō)法正確的是(AgCl Ksp=1.810-10) ( ) A.有AgCl沉淀析出 B.無(wú)AgCl沉淀 C.無(wú)法確定 D.有沉淀但不是AgCl,A,c(Cl-)=(O.O10.1) 0.101=9.910-3mol/L,c(Ag+)=(O.O10.001) 0.101=9.910-5mol/L,QC =9.910-39.910-5=9.810-7KSP,例2: 在1L含1.010-3molL-
26、1 的SO42-溶液中,注入0.01mol BaCl2溶液(假設(shè)溶液體積不變)能否有效除去SO42-?已知:Ksp(BaSO4)= 1.110-10 mol2L-2,解:c(Ba2+)=0.01mol/L,c(SO42-)=0.001mol/L,生成BaSO4沉 淀后,Ba2+過(guò)量,剩余的即Ba2+=0.01-0.001=0.009mol/L. SO42-=Ksp/Ba2+= 1.110-10/9.010-3=1.210-8(mol/L) 因?yàn)?,剩余的即SO42-=1.210-8mol/L1.010-5mol/L 所以, SO42-已沉淀完全,即有效除去了SO42-。,注意:當(dāng)剩余離子即平衡離
27、子濃度10-5mol/L時(shí),認(rèn)為離子已沉淀完全或離子已有效除去。,例3(08廣東):已知Ag2SO4的Ksp為2.010-5,將適量Ag2SO4固體溶于100mL水中至剛好飽和,該過(guò)程中Ag+和SO42-濃度隨時(shí)間變化關(guān)系如圖1(飽和Ag2SO4溶液中c(Ag+)=0.034mol/L)。若t1時(shí)刻在上述體系中加入100mL 0.020mol/L Na2SO4溶液,下列示意圖中,能正確表示t1時(shí)刻后Ag+和SO42-濃度隨時(shí)間變化關(guān)系的是( ),圖1,B,例4:若某溶液中Fe3+和Mg2+的濃度均為0.10 molL, 使Fe3+完全沉淀而使Mg2+不沉淀的pH條件是什么? ( Ksp (Fe
28、(OH)3)= 410-39Ksp (Mg(OH)2)= 1.810-11),pOH = 10.8 , pH = 3.2,解: Fe(OH)3 Fe3+ + 3OH- Fe3+ 沉淀完全時(shí)的OH-為:,Mg2開(kāi)始沉淀的pH值為:,pOH = 4.9, pH =9.1,因此, 只要控制pH值在3.2 9.1之間即可使Fe3+定量沉淀而使Mg2+不沉淀。,Ksp (Mg(OH)2)= 1.810-11,例5. 向1.010-3 molL-3 的K2CrO4溶液中滴加AgNO3溶液,求開(kāi)始有Ag2CrO4沉淀生成時(shí)的Ag+ =? CrO42-沉淀完全時(shí), Ag+= ? 已知:Ksp,Ag2CrO4=
29、9.010-12,解: Ag2CrO4 2Ag+ + CrO42- Ksp = Ag+2 CrO42-,CrO42-沉淀完全時(shí)的濃度為1.0 10-5 molL-3 故有,例1:已知25時(shí),AgCl的溶解度是1.9210-3g/L,求它的溶度積。已知AgCl的摩爾質(zhì)量為143.5g/mol。,解 :依題意可知25時(shí)AgCl飽和溶液中 c(Ag+)=c(Cl-)=0.00192/143.5mol/L =1.3410-5mol/L 則KSP,AgCl=c(Ag+).c(Cl-) =(1.3410-5)2 =1.810-10,. 溶度積與溶解度之間的換算,例2:已知25時(shí)KSP(AgCl)=1.81
30、0-10,把足 量的AgCl放入1L 1 .0 mol L的 鹽酸溶液中溶解度是多少?(g/L),解:設(shè)AgCl 在鹽酸中的溶解度為S(molL), AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) 平衡 S S 1 1,AgCl在鹽酸溶液中溶解度比在水中的小。,例3:已知Ksp,AgCl1.810-10, Ksp,Ag2CrO49.010-12,試 求AgCl和Ag2CrO4的溶解度(用g/L表示),解:(1)設(shè)AgCl的溶解度為S1(molL),則: AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) 平衡 S1 S1,(2)設(shè)Ag2CrO4的溶解度為S2(mol/L),則: Ag2Cr
31、O4(s) 2Ag+(aq) + CrO42-(aq) 平 2S2 S2,在水中:AgCl溶解度小于Ag2CrO4的溶解度,由以上例題的結(jié)果可得到如下結(jié)論: 同種類型的難溶電解質(zhì),在一定溫度下,Ksp越大則溶解度越大。 不同類型則不能用Ksp的大小來(lái)比較溶解度的大小,必須經(jīng)過(guò)換算才能得出結(jié)論。,【練習(xí)】,1.向盛有0.1mol/LAgNO3溶液的試管中滴加0.1mol/LNaCl溶液,至不再有白色沉淀生成為止。取其中澄清溶液,逐滴加入飽和Na2S溶液,有無(wú)沉淀生成? 如果先向AgNO3溶液中加Na2S溶液至沉淀完全,再向上層清液中滴加NaCl,情況又如何?試解釋原因。 是否可以用Na2SO4代替Na2S?,沒(méi)有沉淀生成。Ag2S飽和溶液中Ag太少,不能生成AgCl沉淀。,有黑色沉淀生成。,不可以, 設(shè)c(SO42-)=0.1mol/L, 為使而之沉淀, c(Ag+)=(1.410-5/0.1)1/2 =1.1810-2mol/L。 而在AgCl飽和溶液中 c(Ag+)=(1.810-10)1/2=1.34
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