1、第 2 章紫外可見(jiàn)光譜法(2),本章概要,2.1 紫外光譜的基本原理 2.2 紫外光譜儀和實(shí)驗(yàn)方面的一些問(wèn)題 2.3 各類化合物的紫外光譜 2.4 紫外光譜中的幾個(gè)經(jīng)驗(yàn)規(guī)則 2.5 紫外-可見(jiàn)吸收光譜的應(yīng)用,課前復(fù)習(xí) 紫外光譜的基本原理,分子吸收紫外-可見(jiàn)光區(qū)200 800 nm的電磁波，使其電子從基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)，從而產(chǎn)生的吸收光譜稱紫外-可見(jiàn)吸收光譜(Ultraviolet-Visible Absorption Spectra)。又稱為電子吸收光譜。,A為吸光度； I，I0分別為透射光強(qiáng)度和入射光強(qiáng)度，為摩爾吸光系數(shù)，c為濃度 (mol/L)，l為光程長(zhǎng)即比色皿厚度(cm)。濃度c = 1

2、 mol / L， l = 1 cm時(shí)，所測(cè)的吸光度即為該物質(zhì)的。一般觀察到的是10105。,被吸收的入射光的分?jǐn)?shù)正比于光程中吸光物質(zhì)的分子數(shù)目; 對(duì)于溶液,如果溶劑不吸收,則被溶液所吸收的光的分?jǐn)?shù)正比于溶液的濃度和光在溶液中經(jīng)過(guò)的距離,在紫外光譜里，峰的強(qiáng)度遵守朗勃比爾定律 A = lg (I0/I) =cl,與物質(zhì)結(jié)構(gòu)有關(guān)，對(duì)一個(gè)樣品，是常數(shù)。,max叫極大吸收波長(zhǎng)。max取決于躍遷時(shí)能級(jí)差，也就是吸收光波的能量大小。能級(jí)差大，吸收光波的能量也大，max就??；反之，則max大。,max取決于躍遷幾率的大小，躍遷幾率大， max也大。max取決于樣品分子結(jié)構(gòu)。,電子躍遷方式: * 、 *、

3、*、n *、 *、n * , 躍遷能量依次遞減 。,實(shí)際常見(jiàn)的電子躍遷: * 、 n *、 *、n *,躍遷禁阻,電子躍遷的分類,紫外光譜的產(chǎn)生：,1. 幾乎所有的有機(jī)分子的紫外-可見(jiàn)吸收光譜是由*或n*躍遷所產(chǎn)生的 ； 2. 含S、I等元素時(shí)的n* 3. 電荷轉(zhuǎn)移躍遷 4. 配位體場(chǎng)的d d*躍遷,常用光譜術(shù)語(yǔ)及譜帶分類,1. 光譜術(shù)語(yǔ),增色效應(yīng) 使吸收帶強(qiáng)度增加的作用,減色效應(yīng) 使吸收帶的強(qiáng)度降低的作用,2譜帶分類:,(1) R帶 (德文Radikalartin基團(tuán)型),n*躍遷引起的吸收帶,產(chǎn)生該吸收帶的發(fā)色團(tuán)：p-共軛體系 如-C=O，-NO2，-CHO等。,譜帶特征：強(qiáng)度弱 100

4、(lg2) max 270 nm,CH3CHO 291 nm 11 CH2=CH-CHO 315 nm 14,(2) K帶 (德文Konjugierte 共軛的),由* 躍遷引起的吸收帶 產(chǎn)生該吸收帶的發(fā)色團(tuán)：分子中共軛系統(tǒng)。,特點(diǎn)：強(qiáng)度很強(qiáng)，10000 (log4),孤立雙鍵的 * 躍遷一般在200 nm 共軛雙鍵增加，發(fā)生紅移，強(qiáng)度加強(qiáng),CH2=CH-CH=CH2 max 223 nm 22600,CH2=CH-CH=CH-CH=CH2 max 258 nm 35000,R帶和K帶比較,（3）B帶(Benzenoid band 苯型)和E帶(Ethylenic band 乙烯型), B帶,

5、產(chǎn)生：苯的 * 躍遷和振動(dòng)效應(yīng)的重疊引起 峰形：為一寬峰并出現(xiàn)若干小峰 max：230 270 nm，中心254 nm，max ：250左右 苯環(huán)的特征峰，苯環(huán)被取代后，精細(xì)結(jié)構(gòu)消失或部分消失, 常用來(lái)識(shí)別芳香族化合物。, E帶（分為E1和E2帶),E1帶: max 184 nm左右，lg 4。 E1帶為苯環(huán)的特征譜帶, 吸收強(qiáng)度較大。苯環(huán)上有助色團(tuán)時(shí)，向長(zhǎng)波方向移至200 220 nm。,E2帶: max 203 nm左右，max約為7400。 苯環(huán)中共軛二烯引起的* 躍遷。該帶相當(dāng)于K帶。 苯環(huán)引入發(fā)色團(tuán)與苯環(huán)共軛，E2帶移至220 250 nm, l0000，此時(shí)亦稱K帶。,B帶 值 約

6、250 3000 E帶 值 約200 10000 K帶 值 10000 R帶 值 100,2.1.3 溶劑效應(yīng),溶劑對(duì)精細(xì)結(jié)構(gòu)影響,氣態(tài)的或在非極性溶劑中(如己烷)，尚能觀察到振動(dòng)躍遷的精細(xì)結(jié)構(gòu)。 極性溶劑譜帶的精細(xì)結(jié)構(gòu)變得模糊，以至完全消失變成為平滑的吸收譜帶。,溶劑對(duì)max影響,通常隨著溶劑極性的增加，n -*和n -*躍遷譜帶向短波方向移動(dòng)，而 - *躍遷譜帶向長(zhǎng)波方向移動(dòng)。,非極性溶劑 極性溶劑 n*躍遷的溶劑效應(yīng) 極性溶劑中藍(lán)移,非極性溶劑 極性溶劑 *躍遷的溶劑效應(yīng) 極性溶劑中紅移,溶劑極性對(duì)異丙叉丙酮紫外吸收光譜的影響,異丙叉丙酮的化學(xué)結(jié)構(gòu),思考題,1. 紫外-可見(jiàn)光譜的產(chǎn)生是由

7、外層價(jià)電子能級(jí)躍遷所致，其能級(jí)差的大小決定了 （1）吸收峰的強(qiáng)度 （2）吸收峰的數(shù)目（3）吸收峰的位置 （4）吸收峰的形狀 2. 紫外光譜是帶狀光譜的原因是由于 （1）紫外光能量大 （2）波長(zhǎng)短 （3）電子能級(jí)差大 （4）電子能級(jí)躍遷的同時(shí)伴隨有振動(dòng)及轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷的原因 3. 化合物中，下面哪一種躍遷所需的能量最高 （1）*（2）* （3）n* （4）n* 4. *躍遷的吸收峰在下列哪種溶劑中測(cè)量，其最大吸收波長(zhǎng)最大 （1）水 （2）甲醇 （3）乙醇 （4）正己烷,2.2 紫外光譜儀和實(shí)驗(yàn)方面的一些問(wèn)題,2.2.1 紫外分光光度計(jì),結(jié)構(gòu)大致由光源、單色器、樣品池、檢測(cè)器和記錄裝置及計(jì)算機(jī)等幾個(gè)

8、部分組成。,1. 光源 可見(jiàn)光源可選鎢燈(波長(zhǎng)范圍為325 2500 nm), 紫外光源可選氘燈、氫燈(氫弧燈 165 375 nm)；激光。,2. 單色器 把復(fù)色光分解為單色光。由入射狹縫、色散（分光）系統(tǒng)、出射狹縫組成。常用的色散元件是棱鏡或全息光柵。,3. 檢測(cè)器 光信號(hào)轉(zhuǎn)換為電信號(hào)。一般為光電倍增管或光電二極管。,4. 樣品池(比色皿) 紫外區(qū)要用石英比色皿，可見(jiàn)區(qū)可用一般光學(xué)玻璃。,5. 記錄裝置及計(jì)算機(jī) 記錄裝置一般已用計(jì)算機(jī)代替，計(jì)算機(jī)用于儀器控制、 數(shù)據(jù)存取、數(shù)據(jù)處理。,2.2.2 溶劑,一般紫外光譜的測(cè)定都是在稀溶液中進(jìn)行。 溶劑應(yīng)能溶解測(cè)定的化合物 在測(cè)定的全波長(zhǎng)區(qū)透明。,

9、根據(jù)測(cè)定的波長(zhǎng)范圍選溶劑，溶劑的透明范圍的下限應(yīng)小于測(cè)定波長(zhǎng)范圍。,微量雜質(zhì)可能對(duì)測(cè)定影響嚴(yán)重,2.2.3 吸收池,石英：185 nm以上；光學(xué)玻璃：大約280 nm以上 樣品池與參比池必須嚴(yán)格匹配。,2.2.4 樣品溶液的配制,選擇溶劑：不反應(yīng)；注意溶解度及透光范圍。 調(diào)節(jié)樣品溶液濃度使吸收峰頂端落在記錄紙內(nèi)。 具有不同生色團(tuán)的化合物所需濃度不同, 有共軛體系的樣品，濃度應(yīng)在10-4 10-5 mol/L左右。 吸光度：定性測(cè)定0.7 1.2，定量測(cè)定0.2 0.8。,2.3 各類化合物的紫外光譜,2.3.1 飽和烴及其含雜原子的簡(jiǎn)單化合物,有機(jī)化合物紫外光譜取決于分子的電子結(jié)構(gòu)。 電子的躍

10、遷需要吸收的能量與max相對(duì)應(yīng)，而躍遷的幾率與相對(duì)應(yīng)。,飽和烴的原子間都以鍵相連，*必須吸收較大的能量，光譜一般出現(xiàn)在遠(yuǎn)紫外區(qū)，且小。,有雜原子的簡(jiǎn)單化合物有n* ，有時(shí)可在近紫外區(qū)，但小。當(dāng)含有S, I, N原子時(shí)有可能在 200 nm處有吸收。,2.3.2 烯類化合物,有* 躍遷及 -*躍遷， - *躍遷雖然強(qiáng)度很大，但落在真空紫外區(qū)，仍然看不見(jiàn)。,多個(gè)雙鍵組成共軛雙鍵體系，隨著共軛體系的延伸，吸收強(qiáng)度也隨著增加，化合物的顏色逐漸變深，吸收光譜發(fā)生較大幅度的紅移。,1. 單烯烴,2. 共軛雙鍵體系,例：,烯類紫外光譜有下列特點(diǎn):,(1) 在雙鍵碳原子上的氫被含氫的烷基取代時(shí)，由于-超共軛效

11、應(yīng)，引起吸收峰向長(zhǎng)波方向移動(dòng)。雙鍵上每增加一個(gè)烴基，吸收峰譜帶向長(zhǎng)波移動(dòng)約5 nm (見(jiàn)下表)。,乙烯及其同系物的吸收光譜,(2) 順?lè)串悩?gòu)體中反式吸收比順式吸收波長(zhǎng)長(zhǎng)。 (3) 多個(gè)孤立雙鍵的吸收為各獨(dú)立雙鍵譜帶的加合。 (4) 雙鍵形成共軛使譜帶發(fā)生紅移。 (5) 環(huán)狀烯烴中，吸收光譜與雙鍵所處的位置有關(guān)，當(dāng)雙鍵處于環(huán)外時(shí)，吸收峰向長(zhǎng)波移動(dòng)。,2.3.3 羰基化合物,在孤立羰基的化合物中，有電子、電子和孤對(duì)電子n電子。因此存在著四種躍遷，*、 *、n *、n *。前三種躍遷，max 200 nm,一般觀察不到。孤立羰基化合物的n*躍遷，其吸收譜帶出現(xiàn)在270 300 nm附近，一般呈低強(qiáng)度

12、吸收(= 10 20)的寬譜帶，稱之為R帶。,CH3COCH3 180 nm (n*) 280 nm (n *) , lg 1 2 (=22 ),1. 飽和羰基化合物,醛、酮類在270 300 nm之間有一個(gè)弱吸收峰，強(qiáng)度約為20 50。,醛、酮區(qū)別,酮 270280 nm 醛 280300 nm,酮比醛多了一個(gè)烴基，由于超共軛效應(yīng)， 軌道能級(jí)降低，*軌道能級(jí)升高，致使酮n - *躍遷需要較高的能量，因此相似結(jié)構(gòu)的化合物酮的最大吸收波長(zhǎng)略微小于醛。,酸、酯等化合物羰基與雜原子上的未成對(duì)電子共軛， 軌道能量降低，*軌道的能量升高， n *躍遷能量增大，與酮相比較使譜帶藍(lán)移。,CH3CHO 289

13、 nm CH3COCH3 280 nm RCOOR 205 nm,RCOOH及RCOOR的n * 比RCHO 紫移 RCOOH 轉(zhuǎn)變?yōu)镽COO- 紫移更多 RCOOH的紫外光譜圖與溶液的pH值有關(guān),(n*),環(huán)酮吸收帶的波長(zhǎng)與環(huán)的大小有關(guān)。 碳上為鹵素或含氧基取代后，譜峰的變化與構(gòu)象有關(guān)，豎鍵的取代影響比橫鍵大。,非環(huán)酮類化合物的碳上有鹵素、羥基或烷基取代，由于誘導(dǎo)效應(yīng)， 吸收帶向長(zhǎng)波移動(dòng)，強(qiáng)度增加。,2. ,-不飽和羰基化合物（RCH=CH-COR),R帶由n*躍遷產(chǎn)生，一般出現(xiàn)在300 nm附近，為一弱吸收帶max =10 1000。,K帶由*躍遷產(chǎn)生，max約在220 nm附近，為強(qiáng)吸收

14、帶，max一般大于10,000。,不飽和醛酮的C=C與C=O處于共軛狀態(tài)，K帶和R帶與相應(yīng)孤立生色基的吸收帶相比處于較長(zhǎng)波段。,2.3.4 含氮的不飽和化合物 這里指以雙鍵與氮相連的有機(jī)化合物，如亞胺基化合物、偶氮化合物和硝基、亞硝基化合物，它們具有與羰基相似的電子結(jié)構(gòu) 。,不與其他化合物共軛時(shí)，此類化合物的 *躍遷在200 nm以下；,n *躍遷大于200 nm； 亞胺基化合物在244 nm左右，強(qiáng)度約為 100； 偶氮化合物在360 nm左右，主要表現(xiàn)為黃色； 硝基的飽和衍生物在275 nm左右。,硝基化合物在堿性溶液中n *吸收峰的位置向短波移至235 nm。這是由于的碳負(fù)離子與硝基共軛

15、引起，其電子結(jié)構(gòu)與羧生成酸及其衍生物類似。,2.3.5 芳香族化合物,1. 苯及其衍生物,有取代基取代后，E2帶和B帶向紅移動(dòng)，同時(shí)降低了B帶的精細(xì)結(jié)構(gòu)特征。,苯環(huán)中有三個(gè)吸收帶E1、E2、B帶，在儀器上能看到的是E2的末端吸收和強(qiáng)度小的B帶。,max ( E2) 203.5 230 203 7000 8600 7500,苯胺與苯比較，共軛效應(yīng)使氨基n電子向苯環(huán)轉(zhuǎn)移，導(dǎo)致苯胺的B帶向紅移至280 nm，且強(qiáng)度增加。E2 (*)也紅移。 當(dāng)苯胺在酸性溶液中轉(zhuǎn)變?yōu)殇@正離子時(shí)，由于質(zhì)子與氨基的n電子結(jié)合而不再與苯環(huán)的電子共軛。這種離子吸收帶的位置和強(qiáng)度變得與苯相似，結(jié)果苯胺的吸收帶紫移至與苯相同的位

16、置。,苯胺一苯胺離子相互轉(zhuǎn)化在光譜上的變遷可方便地用于結(jié)構(gòu)鑒定,苯酚轉(zhuǎn)化成酚氧負(fù)離子時(shí)，增加了一對(duì)可以用來(lái)共軛的電子對(duì)，使酚的吸收波長(zhǎng)紅移，強(qiáng)度增加。再加鹽酸，吸收峰又回到原處。,max ( E2) 203 211 236 7000 6200 9400,苯酚苯酚鈉的相互轉(zhuǎn)化同樣可用來(lái)檢查化合物中是否有酚羥基與芳香環(huán)相連的結(jié)構(gòu)。 注意苯酚與羧酸在堿性溶劑中的紫外光譜變化規(guī)律的差別。,2. 多核芳香族化合物 一般譜帶紅移，吸收增大,2.4 紫外光譜中的幾個(gè)經(jīng)驗(yàn)規(guī)則,2.4.1 共軛雙烯 -CH=CH-CH=CH-,首先選擇一個(gè)共軛雙烯作為母體，然后加上表 2-17 所列與共軛體系相關(guān)的經(jīng)驗(yàn)參數(shù)計(jì)算

17、,一些有共軛體系的化合物可以根據(jù)經(jīng)驗(yàn)規(guī)律估算出某些化合物的極大吸收波長(zhǎng)。,Woodward-Fieser規(guī)則: 對(duì)2 4個(gè)雙鍵共軛的烯烴及其衍生物 K 帶的極大吸收波長(zhǎng)值計(jì)算。,217 + 4 5 + 1 5 = 242 nm (242 nm),217 + 3 5 + 1 5 = 237 nm (239 nm),該例中選同環(huán)二烯作母體,(1),原則：當(dāng)有多個(gè)母體可供選擇時(shí)， 應(yīng)優(yōu)先選擇波長(zhǎng)長(zhǎng)的作為母體。,烷基取代,環(huán)外雙鍵,253 + 30 + 3 5 + 5 = 303 nm (304 nm),延伸雙鍵,實(shí)測(cè)值,(2),(3), max =114 + 5 M + n (48.0-1.7n)

18、- 16.5 R環(huán)內(nèi) 10 R環(huán)外 max =1.74104n M: 共軛體系上取代基的烷基數(shù); n：共軛雙鍵數(shù); R環(huán)內(nèi):含環(huán)內(nèi)雙鍵的環(huán)的個(gè)數(shù)； R環(huán)外:含環(huán)外雙鍵的環(huán)的個(gè)數(shù),n=11, M=10, R環(huán)內(nèi)=2 max = 114 + 5 10 + 11 （48.0-1.711）- 16.5 2 = 453.3 nm (452 nm 己烷) max = 1.74 104 11 = 1.91 105 (1.52105己烷）,費(fèi)塞爾(Fiese)一肯恩(Kuhn)規(guī)則:對(duì)于四個(gè)以上的雙鍵的共軛體系，其max和max的計(jì)算。,例： -胡蘿卜素,2.4.2 ,-不飽和醛、酮,溶劑極性對(duì)羰基化合物的紫

19、外吸收影響顯著。 表2-18所列規(guī)則計(jì)算max，只有用95%乙醇作溶劑才能獲得相似的值； 若用其他溶劑，必須進(jìn)行校正。,表2-18 計(jì)算, -不飽和醛酮的Woodward一Fieser規(guī)則,溶劑校正值,例：,計(jì)算值： 215 + 2 12 = 239 nm 甲醇中的測(cè)定值: 237 nm 己烷中的測(cè)定值：230 nm (230 + 11 = 241 nm),2.4.3 不飽和羧酸及酯類,聶爾森(Nielsen)規(guī)則（計(jì)算不飽和羧酸及酯）,一般比相應(yīng)的不飽和酮要小,max = 217 + 5 = 222 nm (220 nm),基值： 217 七元環(huán)內(nèi)雙鍵 + 5 222 nm (222 nm)

20、,例：,(1),(2),2.5 紫外可見(jiàn)吸收光譜的應(yīng)用,紫外光譜經(jīng)常用來(lái)作物質(zhì)的純度檢查，定性及定量分析和結(jié)構(gòu)鑒定。 紫外光譜中最有用的是max和值。 若兩個(gè)化合物有相同的max和值，并且紫外光譜圖也一樣，它們有一樣或類似的共軛體系。,紫外光譜應(yīng)注意：1）出峰的位置 (max) 2） 峰的強(qiáng)度（） 3） 峰的形狀,2. 如果200 250 nm有強(qiáng)吸收帶(max 10000左右)，可能是共軛二烯或,-不飽和醛酮。如果在260、300或330 nm附近有強(qiáng)吸收帶，就各有3、4或5個(gè)共軛系。,1. 某一化合物如果在200 800 nm沒(méi)有吸收帶，它就不含共軛鏈烯、,-不飽和醛酮、與苯環(huán)連結(jié)的發(fā)色基

21、團(tuán)、醛和酮等，另外，很可能不含孤立的雙鍵。,紫外光譜提供的信息:,5. 有顏色的化合物，共軛體系比較長(zhǎng)，或含硝基、偶氮基、重氮基及亞硝基等化合物、-二酮、乙二醛及碘仿等化合物，它們雖不含共軛烯鏈，但也有顏色。,4. 如果在290 nm附近有弱吸收帶(20 100)，就為酮或醛。,3. 如果在260 300 nm有中等強(qiáng)度的吸收帶(200 1000)，就很可能有芳香環(huán)。,根據(jù)紫外光譜可以判斷發(fā)色基團(tuán)之間是否有共軛關(guān)系，如果有共軛體系，根據(jù)K吸收帶波長(zhǎng)有可能推斷取代基的種類、位置和數(shù)目。,例1：分子式為C10H16的水芹烯有兩種異構(gòu)體。紅外光譜顯示兩者分子內(nèi)有異丙基，-水芹烯有末端烯鍵。紫外光譜:

22、-水芹烯:max 263 nm (2500), -水芹烯: max 231 nm (9000)。兩種水芹烯經(jīng)催化氫化都得到C10H20 (Menthane)。,2.5.1 共軛體系的判斷,異丙基有諧二甲基表明雙鍵不在叉鏈上。水芹烯紫外光譜max 23l nm（ 9000）為K帶，表示有共軛雙鍵。 -水芹烯有末端烯鍵，只有如下結(jié)構(gòu)符合:,按Woodward-Fieser規(guī)則計(jì)算: max = 217 + 2 5 + 5 = 232 nm 實(shí)測(cè)值：23l nm,這兩個(gè)結(jié)構(gòu)可以這樣推定:,-水芹烯中可以寫(xiě)出 5 種可能結(jié)構(gòu)式A、B、C、D、E,紫外光譜max 263 nm (2500) 指出兩個(gè)雙鍵

23、是共軛的，D、E可以否定。其余3個(gè)共軛雙烯結(jié)構(gòu)中(A)有4個(gè)取代烴基，(B)、(C)都含三個(gè)取代烴基。,對(duì)于這兩者進(jìn)一步辨認(rèn)除與紅外標(biāo)準(zhǔn)圖譜比較外還可以用核磁共振譜來(lái)鑒定。-水芹烯的結(jié)構(gòu)經(jīng)確定為(B)。,含3個(gè)取代烴基max計(jì)算值: 253 十 3 5 = 268 nm 實(shí)測(cè)值：263 nm，接近。 按4個(gè)取代基計(jì)算相差更遠(yuǎn)。所以，-水芹烯結(jié)構(gòu)可能為(B)或(C)。,2.5.2 骨架的推定,未知化合物與已知化合物的紫外吸收光譜一致時(shí)，可以認(rèn)為兩者具有同樣或類似的發(fā)色基團(tuán)，根據(jù)這個(gè)原理可以推測(cè)未知化合物的骨架。,例: 如維生素K1(A)有如下吸收帶: max 249 nm (lg, 4.28),

24、 260 nm (lg, 4.26), 325 nm (lg, 3.38)。這與1,4-萘醌的吸收帶max 250 nm (lg, 4.6)，330 nm (lg, 3.8)相似，因此把(A)與幾種已知化合物的光譜進(jìn)行比較，結(jié)果發(fā)現(xiàn)(A)與2,3-二烷基-1,4萘醌 (B)的吸收帶很接近。(A)的骨架就是這樣闡明的。,2.5.3 構(gòu)型與構(gòu)象的測(cè)定,1. -鹵代酮的構(gòu)象：-鹵代環(huán)已酮有以下兩個(gè)構(gòu)象(A)和(B)。在構(gòu)象(A)中，羰基的電子與C-X鍵(豎鍵)的電子的p-共軛，因此波長(zhǎng)較大。相反在構(gòu)象(B)中，波長(zhǎng)較小。,max (A)max(C)max (B),取代環(huán)已酮的max比較,2. 幾何異構(gòu),A. 在幾何異構(gòu)體中，一般max (反式)max(順式)，max (反式)max(順式) 。因?yàn)轫樖阶璧K大，共軛差。, max 273 nm 、20000 ； max 264 nm、 9500,B. 在共軛雙烯中，反向異構(gòu)體大，順向異構(gòu)體小。理由同上 。,C. 立體阻礙,2.5.4 疊加規(guī)則,當(dāng)化合物中有兩個(gè)以上的發(fā)色單元，中間被飽和原子團(tuán)（如CH2,O等）隔開(kāi)時(shí)，其紫外光譜近似等于這兩個(gè)發(fā)色單元光譜的疊加。,例：除蟲(chóng)菊酯是從花中得到的有效成分。其水解產(chǎn)物除蟲(chóng)菊醇酮(A)的紫外光譜為曲線1，該除蟲(chóng)菊醇酮催化加氫得四氫化除蟲(chóng)菊醇酮，其紫外光譜為曲線2