1、,氣相色譜基礎(chǔ)知識(shí),第一部分,色譜原理和基本構(gòu)成,色譜起源,色譜 組分,石油醚,色素 碳酸鈣顆粒,4,色譜定義,v色譜法：利用組分在兩相間分配系數(shù)不同而進(jìn)行分離的技術(shù) v流動(dòng)相：攜帶樣品流過(guò)整個(gè)系統(tǒng)的流體,v固定相：色譜柱固定相，靜止不動(dòng)的一相,色譜是一種分離技術(shù),色譜主要是對(duì)混合物中的目標(biāo)物進(jìn)行分離和 定量,5,GC vs HPLC,氣相色譜：以氣體作為流動(dòng) 相的色譜分離方法,F 適用于沸點(diǎn)較低、熱穩(wěn)定性好的 中小分子化合物的分析 F 流動(dòng)相只起運(yùn)載樣品分子的能力,液相色譜：以液體作為流動(dòng)相的色譜 分離方法,F 適用于高沸點(diǎn)、大分子、強(qiáng)極性和熱穩(wěn) 定性差的化合物的分析 F 流動(dòng)相具有運(yùn)載樣品

2、分子和選擇性分離 的雙重作用,6,色譜法的特點(diǎn),v分離效率高 v分析速度快,v檢測(cè)靈敏度高 v樣品用量少 v選擇性好,v多組分同時(shí)分析 v易于自動(dòng)化,7,氣相色譜構(gòu)成示意圖,氣相色譜主機(jī),溫度控制區(qū),載氣 進(jìn)樣口 控制,色譜柱,檢測(cè)器,數(shù)據(jù) 處理,鋼瓶 He,N2,載氣控制：手動(dòng)、數(shù)字,進(jìn)樣口：填充柱進(jìn)樣口、分流/不分流進(jìn)樣口、程序升溫進(jìn)樣口 色譜柱：填充柱、毛細(xì)柱,檢測(cè)器：FID、TCD、ECD、FPD、FTD,數(shù)據(jù)處理： GCsolution、CS-light、Clarity-Shimadzu,8,氣相色譜基本流路圖,9,氣相色譜基本控制參數(shù),v 溫度,v 壓力（流量）,v 溫度、壓力（流

3、量）的時(shí)間程序,10,第二部分,載氣部分,載氣純度的重要性,載氣不純帶來(lái)的問(wèn)題：,v載氣中氧的存在導(dǎo)致固定相氧化，損壞色譜柱，改變 樣品的保留值。,v載氣中水的存在導(dǎo)致部分固定相或硅烷化擔(dān)體發(fā)生水 解，甚至損壞柱子。,v氣體中有機(jī)化合物或其它雜質(zhì)的存在產(chǎn)生基線噪音和 托尾現(xiàn)象。,v氣體中夾帶的粒狀雜質(zhì)可能是氣路控制系統(tǒng)失靈。,12,保證載氣純度的措施,v 保證載氣純度在99.999%以上,v 加裝載氣凈化裝置,v 10%的鋼瓶氣保有量,13,壓力單位換算,100kPa1bar,1kPa1.0210-2kgf/cm2 1kgf/cm298.1kPa 1kPa1.4510-1psi 1psi6.8

4、9kPa,14,第三部分,進(jìn)樣口部分,GC進(jìn)樣方式,v 分流/不分流進(jìn)樣 v 填充柱進(jìn)樣,v 冷柱頭進(jìn)樣,v 程序升溫進(jìn)樣,分流/不分流進(jìn)樣是GC最為常用的進(jìn)樣方式,16,分流/不分流進(jìn)樣口結(jié)構(gòu),F1,F2,18,分流與不分流進(jìn)樣區(qū)別,分流進(jìn)樣,不分流進(jìn)樣,分流閥開(kāi)啟,進(jìn)樣階段,分流閥關(guān)閉,進(jìn)樣時(shí)間到達(dá)后,分流 閥開(kāi)啟。,總流量=隔墊吹掃流量+柱流量+分流流量 分流比的調(diào)節(jié)由總流量控制器控制 柱前壓越高,柱流速越大,載氣 流路,進(jìn)樣階段: 總流量=隔墊吹掃流量+柱流量 需設(shè)定適當(dāng)?shù)倪M(jìn)樣時(shí)間,過(guò)長(zhǎng)的進(jìn)樣時(shí)間將導(dǎo) 致峰拖尾及展寬。,柱前壓不變,總流量越大,分流比越大 樣品在進(jìn)樣口內(nèi)汽化,按同樣的比

5、例隨載氣分流,建議選擇分流襯管,建議選擇不分流襯管,襯管,進(jìn)樣口溫度應(yīng)接近或等于樣品最重組分的沸點(diǎn) 選擇合適的柱流量,進(jìn)樣口溫度設(shè)置可比分流進(jìn)樣稍低,但必須確 保待測(cè)組分在瞬間不分流時(shí)完全汽化。 分流出口的流量(分流閥開(kāi)啟后)一般為 3060mL/min。,操作 參數(shù) 設(shè)置,常用分流比范圍在20:1200:1 進(jìn)樣量一般2L,進(jìn)樣量一般2L,為了減小色譜峰峰展寬，可采用溶劑聚焦和高 壓進(jìn)樣。,適合于大部分可揮發(fā)樣品, 包括液體和氣體樣 品,特別是對(duì)一些化學(xué)試劑的分析。,常用于環(huán)境分析(如水和大氣中痕量污染物的 檢測(cè))、食品中的農(nóng)藥殘留檢測(cè), 以及臨床和 藥物分析等。,樣品 適用性,也適合于濃度

6、高的樣品或不了解的未知樣品。,21,分流流路1min后打開(kāi)電磁閥的作用,進(jìn)樣后1min打開(kāi)電磁閥,未打開(kāi)電磁閥,n-C11,n-C11,n-C17,n-C17 n-C15 n-C18,n-C15,n-C18,n-C13,n-C13,22,隔墊吹掃的作用,v 吹掃掉進(jìn)樣墊高溫脫落的組分，減少鬼峰。 v 常用流量范圍：35mL/min。,23,溶劑聚焦效應(yīng),進(jìn)樣口,溶劑在柱頭重新冷凝,初始柱溫：溶劑沸點(diǎn)-10度,24,溶劑聚焦對(duì)峰形的影響,色譜柱：Rtx-5 30m0.25mm0.25m 進(jìn)樣量：1.0L 樣品：5g/mL農(nóng)藥混標(biāo) （溶劑為正己烷）,色譜柱：Rtx-5 30m0.25mm0.25m

7、 進(jìn)樣量：1.0L 樣品：5g/mL農(nóng)藥混標(biāo) （溶劑為正己烷）,柱溫程序：150 4 /min 275 .,柱溫程序：40 25 /min 150 4 /min 275 ,25,GC進(jìn)樣方式,v 寬口徑進(jìn)樣口,v 填充柱進(jìn)樣口,26,填充柱進(jìn)樣口,27,GC進(jìn)樣方式,v 冷柱頭進(jìn)樣口,v 程序升溫進(jìn)樣口,28,歧視效應(yīng)和熱分解,v 熱進(jìn)樣 (分流/不分流進(jìn)樣口,寬口徑進(jìn)樣口 ),v存在歧視現(xiàn)象和樣品熱分解 v 冷進(jìn)樣 (冷柱頭進(jìn)樣口,程序升溫進(jìn)樣口) v進(jìn)樣是在較低溫度下進(jìn)行,v歧視效應(yīng)和熱解效應(yīng)的影響小,29,歧視效應(yīng)的產(chǎn)生,高沸點(diǎn)組分殘留,低沸點(diǎn)組分百分比偏高,進(jìn)針,退針,30,減少歧視效

8、應(yīng)的方法-樣品注入方面,v 快速進(jìn)樣法,v 溶劑沖洗法 v 熱針?lè)?31,減少歧視效應(yīng)的方法-冷進(jìn)樣,v 概念,v樣品是在冷狀態(tài)-低于樣品沸點(diǎn)的溫度下進(jìn)樣 (依據(jù)溶劑),v氣化室快速升溫使樣品氣化,v PTV（程序升溫）進(jìn)樣方式,v分流進(jìn)樣(高濃度樣),v無(wú)分流進(jìn)樣 (低濃度樣) v大體積進(jìn)樣LVI (痕量分析),v OCI（冷柱頭）進(jìn)樣方式,v 一般適用于0.53內(nèi)徑的柱子,v 沒(méi)有分流流路，不能分析高濃度樣品（污染柱子），進(jìn)樣量一般 小于2L,32,注意事項(xiàng)-樣品氣化不完全,v 進(jìn)樣口溫度過(guò)低，將導(dǎo)致高分子量化合物氣化不完全， 并且不能有效轉(zhuǎn)移到色譜柱中。,進(jìn)樣口溫度：200,進(jìn)樣口溫度：

9、300,33,注意事項(xiàng)-樣品分解,v 進(jìn)樣口溫度過(guò)高，導(dǎo)致熱穩(wěn)定性差的化合物分解。,進(jìn)樣口溫度：280,進(jìn)樣口溫度：200,34,注意事項(xiàng)-手動(dòng)進(jìn)樣,v 注射速度快,v 選擇合適的注射器,v 取樣準(zhǔn)確,重現(xiàn),v 減少注射針尖歧視,每次進(jìn)樣速度盡量一致 v 選擇合適溶劑清洗注射器,避免污染,35,第四部分,色譜柱,色譜柱類型,v 填充柱,v毛細(xì)柱,柱材：不銹鋼，玻璃 內(nèi)徑：2.6-3mm,柱材：熔融石英、不銹鋼 內(nèi)徑：0.1mm-0.53mm 長(zhǎng)度：10-100m,長(zhǎng)度：0.5-6m,填料：擔(dān)體和固定液的種類 固定液的濃度 1-30%,固定相種類：OV-1，PEG- 20M，OV-17等,擔(dān)體有

10、硅藻土、玻璃、 石英、塑料擔(dān)體（TPA） 等。,固定相膜厚：0.1-5m,37,氣相色譜的固定相,v 固體： 活性炭、氧化鋁、硅膠、分子篩等，用于無(wú)機(jī)氣 體及低碳烴的分析,應(yīng)用比例約占10%,v 液體：聚甲基硅氧烷、聚乙二醇、聚脂等，用于液體樣 品及高沸點(diǎn)化合物分析。,應(yīng)用比例占90%以上,38,毛細(xì)管柱管材,v 熔融石英 合成高純石英 外表面涂覆聚酰亞胺,內(nèi)表面經(jīng)化學(xué)處理,v 不銹鋼,用于高溫分析 最不易斷裂,內(nèi)表面經(jīng)特殊處理,39,毛細(xì)管柱固定相,v 大多數(shù)固定相為聚合物 v 毛細(xì)管柱:,聚甲基硅氧烷（Polysiloxanes, silicones）,聚乙二醇（Polyethylene

11、glycols, PEG）,40,固定相選擇,v 選擇與目標(biāo)化合物極性相近的固定相(“相似相溶”原則） v - 峰形和分離變好.,分析非極性化合物非極性柱(e.g. Rtx-1) 分析極性化合物極性柱(e.g. Rtx-WAX）,v 按照分析目的選擇固定相. 當(dāng)組分沸點(diǎn)差異大時(shí)：,- 非極性柱(e.g. Rtx-1),當(dāng)組分沸點(diǎn)差異不大時(shí)，如異構(gòu)體： - 極性柱(e.g. Rtx-WAX）,44,柱內(nèi)徑、長(zhǎng)度、膜厚選擇,v 按所需分離狀況選擇,需要高分離時(shí)：,- 內(nèi)徑: 細(xì)、長(zhǎng)度: 長(zhǎng)柱 分離已足夠，要縮短分析時(shí)間時(shí)： - 內(nèi)徑: 粗、長(zhǎng)度: 短、膜厚：薄柱,v 按分析目的選擇,分析低沸點(diǎn)化合

12、物時(shí)： - 長(zhǎng)度: 長(zhǎng)、膜厚：厚 柱 分析高沸點(diǎn)化合物時(shí)：,- 長(zhǎng)度: 短、 膜厚: 薄 柱,45,恒溫分析與程序升溫分析的比較,恒溫分析 適用于沸程窄樣品組分,程序升溫分析,適用于沸程寬樣品組分,46,常用商品化毛細(xì)柱對(duì)照表,Restek,J&W,SGE,Alltech,Macherey,固定液類型,Nagel,100% dimethyl polysiloxane,Rtx-1,DB-1,BP1,AT-1,Optima 1,Rtx-1ms,DB-1MS,AT-1MS,95% dimethyl/,Rtx-5,DB-5,BP5,AT-5,Optima 5,5% diphenyl polysilox

13、ane,Rtx-5ms Rxi-5ms,DB-5MS,BPX5,AT-5MS SE-54,65% dimethyl/ 35% diphenyl polysiloxane,Rtx-35 Rtx-35ms,DB-35 DB-35MS,BPX35 BPX608,AT-35,-,50% dimethyl/ 50% diphenyl polysiloxane,Rxi-17 Rtx-50,DB-17 DB-608,BPX50 BP624,AT-50,Optima 17,6% cyanopropylphenyl/ 94% dimethyl polysiloxane,Rtx-1301 Rtx-624,DB-1

14、301 DB-624,AT-1301 AT-624,Optima 1301 Optima 624,14% cyanopropylphenyl/ 86% dimethyl polysiloxane,Rtx-1701 Rtx-200 Rtx-225 Rtx-WAX,DB-1701,BP10,AT-1701 AT-210 AT-225,Optima 1701 Optima 210 Optima 225 Optima WAX,trifluoropropylmethyl polysiloxane,DB-200 DB-210,50% cyanopropylmethyl/ 50% phenylmethyl

15、polysiloxane,DB-225,BP225 BP-20,polyethylene glycol (PEG),DB-Wax,AT-WAX,CarbonWAX,polyethylene glycol 2- nitroterephthalate,Stabiwax-DA,DB-FFAP,BP21,AT-1000,Optima FFAP,47,色譜柱固定相典型應(yīng)用,序號(hào),名稱,固定液名稱,應(yīng)用領(lǐng)域（Restek GC 應(yīng)用數(shù)據(jù)集）,空氣樣品、芳香族化合物、氯氟烴類化合物、香精 油類、脂肪酸、香味揮發(fā)物、香味化合物、烴類、 有機(jī)磷農(nóng)藥、氧化物（醚、醇等）、臭氧前體、溶 劑、含硫化物、揮發(fā)物,1,R

16、tx-1,100% dimethyl polysiloxane,醇類、聯(lián)苯胺類、丁基錫類、消毒副產(chǎn)物、氯代烴 類、有機(jī)氯農(nóng)藥、柴油中有機(jī)物、成癮藥物、香精 油類、汽油中有機(jī)物、鹵代乙酸、鹵代醚類、烴類 （易燃物）、亞硝胺類、硝基芳香烴類、PCBs、基 本藥物、酚類、多環(huán)芳烴、鄰苯二甲酸酯類、硅氧 烷、溶劑、類固醇類,5% dimethyl/ 95% diphenyl polysiloxane,2,Rtx-5,6% cyanopropylphenyl/94% dimethyl polysiloxane,3 4 5 6,Rtx-624 Rtx-1701,揮發(fā)性化合物,14% cyanopropyl

17、phenyl/ 86% dimethyl polysiloxane 磷農(nóng)藥、藥物（酸性/中性）、基本藥物、溶劑,丙烯酸酯、甲醛、有機(jī)氯農(nóng)藥、香味化合物、有機(jī),醛類、芳香族化合物BTEX、香精油、FAMEs（酸酯 順?lè)椿衔铮?、二醇類、溶?Rtx-WAX Stabiwax-DA,polyethylene glycol (PEG),CarboWAX polyethylene,脂肪酸（游離）、香味揮發(fā)物、有機(jī)酸、溶劑,glycol,48,毛細(xì)管柱流量設(shè)定,柱內(nèi)徑 0.25mm 0.32mm 0.53mm,流量(推薦) 12mL/min 24mL/min 58mL/min,49,色譜柱的老化,v 為

18、什么必須進(jìn)行色譜柱老化？,新色譜柱含有溶劑和高沸點(diǎn)物質(zhì)，所以基線不穩(wěn)，出現(xiàn)鬼 峰和噪聲；舊柱長(zhǎng)時(shí)間未用，也存在同樣問(wèn)題。一般采用 升溫老化，即從室溫程序升溫到最高溫度，并在高溫段保 持?jǐn)?shù)小時(shí)。,新柱老化時(shí)，不要連接檢測(cè)器。,v 每天都要進(jìn)行老化嗎？,視儀器基線情況，確定是否需要老化以及老化時(shí)間。,50,載氣控制方式,v 恒流控制（使用填充柱和寬口徑毛細(xì)管柱時(shí)) 不管色譜柱溫度如何變化，載氣流量始終恒定。 (柱溫上升時(shí)柱頭壓力自動(dòng)調(diào)整),v 恒壓控制(通常用于毛細(xì)管柱) 載氣柱頭壓力始終恒定。,(柱溫變化時(shí)柱內(nèi)流速同時(shí)改變),v 恒線速度方式 柱內(nèi)平均線速度維持不變.,(色譜柱溫度變化時(shí)柱壓自動(dòng)

19、調(diào)整),51,載氣線速度與理論塔板高度關(guān)系,HETP曲線 （Rtx-1，30m，0.25mmi.d.，0.25m）,1400.0,1200.0 1000.0 800.0 600.0 400.0 200.0 0.0,柱箱 130，樣品 n-C15H32 ，k =7.6,N2,He H2,0,10,20,30,40,50,60,70,線速度（cm/sec）,52,載氣不同控制方式比較,采用恒線速度方式，通常能得到最高的柱分離效率。,柱溫,0.25mmID x 30m , df=0.25m,He : 150kPa,2.32mL/min,45.1cm/sec,53,恒線速度應(yīng)用數(shù)據(jù),75000 500

20、00,線速度: 15cm/s 線速度: 20cm/s,25000 0,0.0,0.5 0.5 0.5,1.0 1.0 1.0,1.5 1.5 1.5,2.0 2.0 2.0,2.5 2.5 2.5,3.0 3.0 3.0,3.5 3.5 3.5,4.0 4.0 4.0,4.5 4.5 4.5,min min min,75000 50000 25000 0,75000 50000 25000,線速度: 30cm/s,0,54,第五部分,檢測(cè)器,常用檢測(cè)器,檢測(cè)器,載氣種類 測(cè)定濃度,應(yīng)用,氫火焰離子化 （FID）,數(shù)ppm以上 數(shù)ppb以上 約0.1ppm,氦氣、氮?dú)?氮?dú)?有機(jī)化合物,電子捕獲

21、 （ECD）,有機(jī)鹵素 等化合物,火焰光度 （FPD）,硫、磷 化合物,氦氣、氮?dú)?氦氣、氮?dú)?氮磷檢測(cè)器 （NPD）,氮、磷 化合物,數(shù)ppb以上 50ppm以上,氦氣、氫氣、 氮?dú)?、氬?無(wú)機(jī)氣體、 有機(jī)化合物,熱導(dǎo)（TCD）,56,FID檢測(cè)器,57,FID檢測(cè)器使用事項(xiàng),v 氫氣、空氣的比例1:10。,v 檢測(cè)器溫度設(shè)置高于色譜柱實(shí)際工作的溫度,建 議使用溫度250。,v 在未接上色譜柱時(shí)，不要打開(kāi)氫氣閥門。,v 必須在溫度升高后再點(diǎn)火，關(guān)閉時(shí)，應(yīng)先熄火再 降溫。,v 因故障導(dǎo)致火焰熄滅，應(yīng)盡量關(guān)閉氫氣閥門，排 除了故障重新點(diǎn)火時(shí)，再打開(kāi)氫氣閥門。,58,ECD檢測(cè)器,59,ECD檢測(cè)

22、器使用事項(xiàng),v 氣路要安裝氣體過(guò)濾器和氧氣捕集器。,v ECD使用溫度為250350,否則檢測(cè)器很難平 衡,建議使用溫度為300。,v ECD升溫前通載氣約10min,先升檢測(cè)器溫度再 升進(jìn)樣口、柱溫。,v ECD電流最大為2nA，通常為0.51nA。,v 關(guān)閉載氣和尾吹氣后，用堵頭封住ECD出口， 避免空氣進(jìn)入。,v 使用填充柱時(shí)也需供給尾吹氣(23mL/min)。,60,FPD檢測(cè)器,61,FPD檢測(cè)器使用事項(xiàng),v 建議FPD使用溫度250。,v FPD的氫氣、空氣流量與FID不同。,v 必須在溫度升高后再點(diǎn)火，關(guān)閉時(shí)，應(yīng)先熄火再 降溫。,v 濾光片表面應(yīng)清潔無(wú)污物,勿用手觸摸其表面。,6

23、2,NPD 檢測(cè)器,63,NPD檢測(cè)器使用事項(xiàng),v 銣珠：避免樣品中帶水。,v 氣源: 載氣N2或He，要求純度99.999%。 一般He的靈敏度高。,空氣最好是選鋼瓶空氣，無(wú)油。 氫氣要求純度99.999%。,v 使用NPD時(shí)，不推薦使用含氰基固定液的色譜柱， 比如OV-1701。,64,TCD檢測(cè)器,65,TCD檢測(cè)器使用事項(xiàng),v 載氣中含有氧氣時(shí)，熱絲壽命會(huì)縮短，所以載氣中 必須徹底除氧。,v 用氫氣作載氣時(shí)，氣體排至室外。,v 檢測(cè)器通電之前，一定要確保載氣已經(jīng)通過(guò)了檢測(cè) 器，防止熱絲燒斷。,v 檢測(cè)器電流越高,靈敏度越高,但燈絲壽命會(huì)縮短。 v 使用應(yīng)注意尾吹氣不能關(guān)閉，默認(rèn)值為8m

24、L/min。 v 關(guān)機(jī)時(shí)一定要先關(guān)檢測(cè)器電源，然后關(guān)載氣。,66,第六部分,數(shù)據(jù)分析,數(shù)據(jù)可靠性判斷,v 良好的峰面積重現(xiàn)性，一般RSD%在0.53% v 工作曲線具有良好的線性,v 峰形正常，避免拖尾峰和前沿峰 (柱選擇恰當(dāng)、襯管無(wú)污染、溫度及流量設(shè)定) v 色譜峰分離良好(分離度1.5),68,數(shù)據(jù)不良時(shí)的檢查措施,1.檢查是否漏氣,用檢漏液檢查各連接部位，并確認(rèn)峰面積重現(xiàn)性。,2.檢查色譜柱是否良好,長(zhǎng)時(shí)間使用，因吸附、固定液流失、固定液分解及污 染，造成柱劣化，更換新柱。,3.檢查襯管是否正常 確認(rèn)襯管有無(wú)破損、污染，確認(rèn)石英棉的位置。,4.樣品性質(zhì)，是否易分解,對(duì)于不穩(wěn)定的樣品應(yīng)注意

25、保存溫度，要避光并注意存 放時(shí)間。,69,計(jì)算方法,v 峰處理參數(shù)（半峰寬, 斜率, 漂移, 變參時(shí)間等） v 定性：保留時(shí)間及允許誤差（時(shí)間窗，時(shí)間帶） v 定量：,定量方法：,v 面積歸一法、外標(biāo)法、內(nèi)標(biāo)法等 工作曲線的制作：,v 曲線點(diǎn)數(shù)：一點(diǎn)、兩點(diǎn)及多點(diǎn),v 曲線計(jì)算：線性、折線、二次曲線、三次曲線,70,峰面積處理參數(shù),71,基本積分參數(shù),v Slope：斜率，用來(lái)判斷出峰起點(diǎn)、終點(diǎn)以及濾除低平噪聲 v Drift：漂移，判斷相鄰峰的積分方式,v Width：半峰寬，峰的半高寬，排除峰寬小于最小峰寬的峰 v T.DBL：變參時(shí)間，根據(jù)時(shí)間自動(dòng)改變峰寬和斜率 v Minimum are

26、a：最小峰面積，排除面積小于該值的峰,72,Slope-斜率的設(shè)定,73,Drift-漂移值的設(shè)定,Drift,Drift,Drift,Drift,Drift,Drift,注：1) 設(shè)定值為0時(shí)，工作站將自動(dòng)判斷,2) 如Drift與基線至峰谷連線較接近時(shí)，積分面積值可能變化較大,74,Width-半峰寬的設(shè)定,半峰寬：設(shè)為最窄峰的半高寬，單位：秒,v 控制斜率測(cè)試時(shí)間：10半峰寬 v 推薦值：填充柱 5 s 毛細(xì)柱 2或3 s,75,T.DBL-變參時(shí)間的設(shè)定,v 變參時(shí)間: 根據(jù)時(shí)間自動(dòng)改變峰寬和斜率 等度洗脫時(shí)，出峰時(shí)間越長(zhǎng)，峰越寬,設(shè)定值為0時(shí)，根據(jù)寬度自動(dòng)判斷,默認(rèn)值為1000，此時(shí)

27、該參數(shù)不起作用,在實(shí)際使用中，一般使用默認(rèn)設(shè)定,76,定性參數(shù),絕對(duì)保留時(shí)間、相對(duì)保留時(shí)間,保留時(shí)間允許誤差： v 時(shí)間窗(%)：相對(duì)允差 一般設(shè)為5%,v 時(shí)間帶：絕對(duì)允差 一般設(shè)為0.050.25 min,77,定量方法,面積歸一法,校準(zhǔn)面積歸一法 外標(biāo)法,內(nèi)標(biāo)法,78,定量方法（一）,1、面積歸一法 各組分濃度以面積百分比表示，該結(jié)果可以確認(rèn)大 概的濃度，但有誤差。,2、校準(zhǔn)面積歸一法,用質(zhì)量響應(yīng)因子對(duì)峰面積進(jìn)行修正，用該法測(cè)定的 濃度比前者準(zhǔn)確，但前提是樣品中所有組分都出峰，否 則也有誤差存在。,這兩種方法應(yīng)用的必須條件是： 1）樣品中所有組分都出峰。,2）所有峰面積計(jì)算必須準(zhǔn)確。,79,面積歸一法,組分 A,未知樣,峰面積,1000 + 2000 + 500 + 1000,=,總面積 : 4500,組分A的濃度為：,1000 4500,= 22.2%,v不需標(biāo)樣 v組分的靈敏度相近 v得到大致濃度.(不能用于精確定量),80,校準(zhǔn)面積歸一法,標(biāo)樣 (等量組分混合),組分A的濃度為,500,峰面積,1000 + 1500 + 1000 + 500,= 20.7%,:,2417,:,2,3 : 2,1,相對(duì)靈敏度,組分A,未知樣,峰面積,1000 2,2000,500 2,1000 1,+,= 校正后的總面積: 2417,+,+,