1、第十二章質(zhì)量分析練習(xí)題解答，1 .以單焦點(diǎn)質(zhì)量分析糾正為例，說(shuō)明構(gòu)成機(jī)器各中心詞的作用和原理；解： (1)真空系統(tǒng)，質(zhì)量分析糾正的絡(luò)離子源，質(zhì)量分析糾正，檢測(cè)器應(yīng)處于高真空狀態(tài)。 (2)試料注入系統(tǒng)將試料蒸汽化，送入質(zhì)量分析修正絡(luò)離子源。 試料用試料注入系統(tǒng)適當(dāng)加熱后，轉(zhuǎn)換為瓦斯氣體。 (3)絡(luò)離子源在被分析的瓦斯氣體和蒸汽進(jìn)入絡(luò)離子源后，進(jìn)行電子沖擊(電子沖擊絡(luò)離子源)、化學(xué)電離(化學(xué)電離源)、電場(chǎng)電話分離(電場(chǎng)電話分離源)、電場(chǎng)分析絡(luò)離子化(電場(chǎng)裝卸絡(luò)離子化源)或高速離子沖擊電離(高速離子沖擊電離源) 等變換為東鱗西爪絡(luò)離子，進(jìn)而進(jìn)入與絡(luò)離子的運(yùn)動(dòng)方向垂直的均勻磁場(chǎng)中，受到磁場(chǎng)的力而改變運(yùn)

2、動(dòng)方向進(jìn)行圓周運(yùn)動(dòng)，不同的質(zhì)量負(fù)荷比的絡(luò)離子依次到達(dá)檢測(cè)器，產(chǎn)生檢測(cè)信號(hào)，得到質(zhì)譜。 (5)絡(luò)離子檢測(cè)器通常在電子倍增管中檢測(cè)絡(luò)離子的流動(dòng)。 2 .雙焦點(diǎn)質(zhì)量分析校正為什么可以提高設(shè)備的極限分辨率，解：在雙焦點(diǎn)質(zhì)量分析校正中，通過(guò)并用由電場(chǎng)和磁場(chǎng)構(gòu)成的質(zhì)量分析校正，不僅可以實(shí)現(xiàn)方向焦點(diǎn)、即質(zhì)量負(fù)荷比相同且入射方向不同的絡(luò)離子焦點(diǎn)，還可以實(shí)現(xiàn)速度差因此，雙聚焦質(zhì)量分析校正具有比單聚焦質(zhì)量分析校正(僅能夠進(jìn)行方向聚焦)高的極限分辨率。 3、試制飛行時(shí)間質(zhì)譜訂正的工作原理，有哪些特點(diǎn)，了解：飛行時(shí)間質(zhì)譜訂正的工作原理簡(jiǎn)單，儀器如下圖所示：飛行時(shí)間質(zhì)譜訂正，飛行時(shí)間質(zhì)譜訂正的特點(diǎn)，(1)工作原理簡(jiǎn)單。

3、 因?yàn)橘|(zhì)量分析器既不需要磁場(chǎng)也不需要磁場(chǎng)，只需要直線漂移空間，所以設(shè)備的機(jī)械構(gòu)造簡(jiǎn)單，并且漂移距離l越長(zhǎng)就可以提高極限分辨率。 (2)速度。 在約20ms的時(shí)間內(nèi)，能夠記錄質(zhì)量為0200a.m.u .的離子。 (3)為了在短時(shí)間內(nèi)迅速記錄微弱的絡(luò)離子流，只能采用高靈敏度、低噪聲的寬帶電子倍增管，因此對(duì)設(shè)備的電子部分的要求很高。 (4)質(zhì)量分析系統(tǒng)必須處于脈沖工作狀態(tài)。 否則，無(wú)法確定絡(luò)離子的開始和到達(dá)時(shí)間，無(wú)法區(qū)別到達(dá)接收機(jī)的質(zhì)量。 4 .對(duì)電子沖擊絡(luò)離子源、現(xiàn)場(chǎng)電話離源和現(xiàn)場(chǎng)解析電離源的特征進(jìn)行比較。 解： (1)由于電子轟擊源、電子轟擊的能量遠(yuǎn)大于通常的化學(xué)鍵的結(jié)合能，過(guò)剩的能量引起分子多

4、個(gè)鍵的斷裂，產(chǎn)生大量的東鱗西爪絡(luò)離子，雖然可以提供分子結(jié)構(gòu)重要的官能化學(xué)基信息，但相對(duì)分子量大或極性大，不易氣化， 對(duì)于熱安定性差的有機(jī)化合物，在加熱和電子沖擊下，(2)給離源打電話的質(zhì)量分析圖中，雖然分子離子峰清晰，但由于東鱗西爪峰弱，有利于相對(duì)分子質(zhì)量的測(cè)定，但分子結(jié)構(gòu)信息不足。 (3)電場(chǎng)解析電離源、電離原理與電場(chǎng)電話相同，解吸附試料分子所需的能量遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于氣化所需的能量，因此有機(jī)化合物不熱裂化，熱安定性差的試料也得到良好的分子離子峰，分子中的C-C鍵一般不斷裂，東鱗西爪絡(luò)離子的生成少。 也就是說(shuō)，場(chǎng)電話距離和場(chǎng)解析電離源都需要補(bǔ)充電子轟擊源，利用復(fù)合絡(luò)離子源，能夠云同步得到完全分子和官能

5、化學(xué)基的信息。 5 .試制了化學(xué)電離源的工作原理，在化學(xué)電離源內(nèi)滿足一定壓力的反應(yīng)瓦斯氣體如甲烷、異丁烷、阿摩尼亞瓦斯氣體等，通過(guò)高能電子(100eV )撞擊電離反應(yīng)瓦斯氣體，電離的反應(yīng)分子再次與試樣分子撞擊產(chǎn)生分子離子反應(yīng)，形成準(zhǔn)分子絡(luò)離子QM和少數(shù)的東鱗西爪絡(luò)離子。 在CI光譜中，準(zhǔn)分子絡(luò)離子峰往往是最強(qiáng)的峰，容易從QM中推斷相對(duì)分子質(zhì)量，東鱗西爪峰少，光譜簡(jiǎn)單，易于說(shuō)明。6 .有機(jī)化合物在電子轟擊絡(luò)離子源可能產(chǎn)生哪些種類的絡(luò)離子從這些個(gè)的絡(luò)離子的質(zhì)譜峰得到哪些信息，解： (1)分子離子。 從分子離子的峰可以確定相對(duì)分子量。 (2)同位素絡(luò)離子峰。 有機(jī)化合物中含有s、Cl、Br等元素體時(shí)

6、，質(zhì)譜中出現(xiàn)含有這些個(gè)同位素的絡(luò)離子峰，同位素峰的強(qiáng)度比相當(dāng)于同位素的豐度比，因此也可判斷化合物中是否含有某種元素體(通常使用M 2/M強(qiáng)度比)。 (3)東鱗西爪絡(luò)離子峰。 可以通過(guò)東鱗西爪的絡(luò)離子峰來(lái)闡明分子的構(gòu)造。 另外，重排絡(luò)離子峰、2價(jià)絡(luò)離子峰、亞穩(wěn)定絡(luò)離子峰等也可以應(yīng)用于決定化合物的結(jié)構(gòu)。 7 .如何利用質(zhì)譜資訊判斷化合物的相對(duì)分子質(zhì)量，判斷分子式？ 解：利用分子分離峰可以準(zhǔn)確測(cè)定相對(duì)分子質(zhì)量。 高極限分辨率質(zhì)量分析糾正可以正確測(cè)量分子離子和東鱗西爪絡(luò)離子的質(zhì)量負(fù)荷比，從而利用元素體的正確質(zhì)量和豐度比糾正元素體組成。 8、色譜分析法與質(zhì)譜聯(lián)用后，有哪些特點(diǎn)？ 解：質(zhì)譜法具有靈敏度高、

7、定性能力強(qiáng)等特點(diǎn)。 但是，樣品如果不單純，就不能發(fā)揮其特長(zhǎng)。 另一方面，進(jìn)行量化分析比較復(fù)雜。 氣相色譜法具有分離效率高、量化分析簡(jiǎn)便的特點(diǎn)，但定性能力差。 因此，這兩種方法并用的話，可以互相取長(zhǎng)補(bǔ)缺，其優(yōu)點(diǎn)是： (1)瓦斯氣體吉卜賽人格拉夫是質(zhì)譜法的理想的“進(jìn)樣器”，樣品經(jīng)庫(kù)特吉卜賽人格拉夫分離后，作為單純物質(zhì)進(jìn)入質(zhì)量分析訂正，可以充分發(fā)揮質(zhì)譜法的特長(zhǎng)。 (2)質(zhì)量分析糾正是氣體色譜法理想的“檢測(cè)器”，用于色譜分析法的檢測(cè)器如氫焰電離檢測(cè)器、導(dǎo)熱池檢測(cè)器、電子俘獲檢測(cè)器都很有限。 質(zhì)譜修正能檢測(cè)出大部分化合物，靈敏度也很高。 因此，色譜質(zhì)譜耦合技術(shù)同時(shí)發(fā)揮了色譜法的高分離能力和質(zhì)譜法的高鑒別

8、能力。 該技術(shù)可以確定適合于多組分混合物中未知組分的定性鑒定的化合物的分子結(jié)構(gòu)，可以準(zhǔn)確地測(cè)量未知組分的分子量，可以修正kutto格拉夫分析的錯(cuò)誤判定的部分分離，進(jìn)而可以確定最終分離的色譜分析法峰等。 因此，日益受到重視，現(xiàn)在大多數(shù)先進(jìn)的質(zhì)量分析裝置都具有并用的關(guān)瓦斯氣體時(shí)鐘格拉夫，因?yàn)榫邆溆?jì)算機(jī)，所以修正算法、聯(lián)機(jī)檢索等迅速且正確。 9 .實(shí)現(xiàn)氣體色譜法質(zhì)量分析的并用是怎么破嗎？ 10 .試制液質(zhì)聯(lián)用質(zhì)量分析并用的緊急性，實(shí)現(xiàn)GC-MS并用的關(guān)鍵是接口裝置，輸送試料，發(fā)揮匹配兩者的動(dòng)作瓦斯氣體的作用。 解：生命過(guò)程中化學(xué)是當(dāng)前化學(xué)學(xué)科發(fā)展的最地面鋒領(lǐng)域之一。 高極性、熱不穩(wěn)定、不易揮發(fā)的大分子