1、一、選擇題 ( 共 9 題18 分 ) 1.2 分 (0207) 下列有關隨機誤差的論述中不正確的是-() (A) 隨機誤差具有隨機性 (B) 隨機誤差具有單向性 (C) 隨機誤差在分析中是無法避免的 (D) 隨機誤差是由一些不確定的偶然因素造成的 2.2 分 (5026) 莫爾法測定 Cl-采用滴定劑及滴定方式是- () (A) 用 Hg2+鹽直接滴定 (B)用 AgNO3直接滴定 (C)用 AgNO3沉淀后，返滴定 (D)用 Pb2+鹽沉淀后，返滴定 3.2 分 (0816) 采用 EGTA(乙二醇二乙醚二胺四乙酸)作為絡合滴定劑的主要優(yōu)點是-( (A) 可在大量 Mg2+存在下滴定 Ca

2、2+ (B) 可在大量 Ca2+存在下滴定 Mg2+ (C) 滴定 Cu2+時, Zn2+,Cd2+等不干擾 (D) 滴定 Ni2+時, Mn2+等不干擾 4.2 分 (2224) 以下論述正確的是-() (A) 單次測定偏差的代數和為零(B) 總體平均值就是真值 (C) 偏差用 s 表示(D) 隨機誤差有單向性 ) 5.2 分 (5022) 將酚酞分別加入 MnS (a)的飽和水溶液；CuS(b)的飽和水溶液中 已知：Ksp(MnS)=210-10； Ksp(CuS)=610-36; H2S: Ka1=1.310-7, Ka2=7.110-15，所觀察到的現象是：-() (A)a、b 均無色

3、 (B)a 中無色，b 中呈紅色 (C)a 中呈紅色 b 中無色 (D)a、b 均呈紅色 6.2 分 (2716) Fe3+與 F-形成絡合物的 lg1lg3分別為 5.3,9.3 和 12.1,已知在某一 pH 時溶液中游離 F-的濃度為 10-4.0mol/L,則溶液中鐵絡合物的主要存在形式是-() (A) FeF2+和 FeF2+(B) FeF2+和 FeF3(C) FeF2+(D)FeF2+ 7.2 分 (2708) 敘述 Na2H2Y 溶液以 Y4-形式存在的分布系數x(Y4-)時,說法正確的是-() (A) x(Y4-)隨酸度的增大而增大 (B) x(Y4-)隨 pH 的增大而減小

4、 (C) x(Y4-)隨 pH 的增大而增大 (D) x(Y4-)與 pH 的大小無關 8.2 分 (0721) 在 pH=5.0 的醋酸緩沖液中用 0.002 mol/L的 EDTA 滴定同濃度的 Pb2+。 已知: lgK(PbY)=18.0, lgY(H)=6.6, lgPb(Ac)=2.0, 化學計量點時溶液中 pPb 應為-() (A) 8.2(B) 6.2(C) 5.2(D) 3.2 9.2 分 (2760) EDTA 滴定 Al3+,Zn2+,Pb2+混合液中的 Al3+應采用-( ) (A) 直接滴定法(B) 回滴法(C) 置換滴定法(D) 間接法 二、填空題 ( 共 14 題

5、25 分 ) 1.1 分 (0288) 已知 NH3的 pKb4.74，則 NH4+的 Ka值為 。 2.1 分 (0940) 氧化還原法測 KBr 純度時, 先將 Br-氧化成 BrO3-, 除去過量氧化劑后加入過量 KI, 以 Na2S2O3 滴定析出的 I2。此處 Br-與 S2O32-的 n(Br-):n(S2O32-)= _。 3.1 分 (3022) 有一微溶化合物 MmAn,在一定酸度下,在某溶劑中陽離子 M 和陰離子 A 均發(fā)生副反應,計算其溶解度 的公式為_。 4.1 分 (1140) 含磷0.35g/mL 的標準液顯色后,測得吸光度為 0.450, 同條件下測含磷未知液吸光

6、度為 0.540,則未 知液中磷的濃度為_mg/L。 5.1 分 (4714) 已知 Ag+-NH3絡合物的 K1= 103.20，K2 = 103.80。在含有 1.0 10-3 mol / L AgNO3的氨性緩沖溶液中，已 知其中游離 NH3的濃度為 1.0 mol / L，則平衡時 Ag(NH3)2+濃度為 _。 6.3 分 (2120) 分析純的 SnCl2H2O_(能或不能)作滴定分析的基準物,其原因是_ _。 7.4 分 (1314) 實驗室中常用的鉻酸洗液是由_和_配制的_色的溶液。若已失效,則顯_色。 8.1 分 (0354) 60 mL 0.10 mol/L Na2CO3與

7、 40 mL 0.15 mol/L HCl 相混合, 溶液的質子條件式是 _。 9.1 分 (2275) 由某種固定原因造成的使測定結果偏高所產生的誤差屬于誤差 。 10.2 分 (1073) 根據下表所給數據推斷 pAg (濃度均為 0.1 mol/L)。 體系 AgNO3滴定 NaCl AgNO3滴定 NaI 11.1 分 (3110) 符合朗伯-比爾定律的某有色溶液,濃度為 c 時,透射比為 T0,濃度增大一倍時, 透射比的對數為 _。 12.2 分 (2757) 用 EDTA 滴定 Bi3+,Fe3+混合溶液中 Bi3+的含量時,為了消除 Fe3+干擾, 可加入_作為掩蔽劑。若用 ED

8、TA 滴定含有大量 Ca2+,Mg2+和少量 Fe3+的溶液中 Ca2+,Mg2+含量時,消除 Fe3+的干擾可加入_作 為掩蔽劑。 13.2 分 (4104) 化學計量點前 0.1% 5.20 pAg 化學計量點 4.75 7.92 化學計量點后 0.1% 4.30 以csp表示化學計量點時被滴定物質的濃度，則一元弱酸堿能被準確滴定（pH = 0.3, Et0.2%）的 條件是 lg (cspKt)；金屬離子 M 能用 EDTA 準確滴定（pM = 0.2 , Et0.1%）的條件是 lg（cspK ( MY)）。 14.4 分 (5347) 重量分析法中在使用煤氣燈碳化濾紙時利用的是_焰，

9、若濾紙著火，應_；濾紙灰化 時，利用的是_焰，此時坩堝蓋應_。 三、計算題 ( 共 5 題35 分 ) 1. 10 分 (1156) 以鄰二氮菲(以 R 表示)作顯色劑用光度法測定 Fe,顯色反應為: Fe2+ + 3R = FeR3lgK(FeR3)=21.3 (1)若過量顯色劑的總濃度為R =1.010-4mol/L,問在 pH=3.0 時能否使 99.9%的 Fe2+絡合為 FeR32+?(pH=3.0 時,lgR(H)=1.9) (2)稱取 0.5000g 試樣,制成 100mL 試液,從中移取 10.00mL 顯色后稀釋為 50mL, 用 1.0cm 比色皿,在 510nm 處測得透

10、射比 T=60.0%。求試樣中 Fe 的質量分數。 已知510=1.1104L/(molcm), Ar(Fe)=55.85 2.5 分 (0365) 假設某酸堿指示劑 HIn 的變色 pH 范圍為 2.60, 若觀察到剛顯酸式(HIn)色時比率HIn/In-和堿式(In-) 色時In-/HIn是相同的。當指示劑剛顯酸色或堿色時,HIn 或 In-形體所占的百分比為多少? 3.5 分 (4216) 測定某試樣中錳的質量分數 w(Mn)，五次測定的平均值為 1.48%，標準偏差為 0.09%。試比較置信度 分別為 90%和 95%時平均值的置信區(qū)間。 f t0.10 t0.05 4.5 分 (29

11、48) 3 2.35 3.18 4 2.13 2.78 5 2.02 2.57 用每毫升含 KMnO4 5.980mg 的溶液，滴定 0.4006g 不純的 H2C2O42H2O 試樣，消耗 28.62mL。計算 試樣的純度。 Mr(KMnO4)=158.03，Mr(H2C2O42H2O)=126.07 5.10 分 (1029) 計算 CdCO3在純水中的溶解度。 pKsp(CdCO3)=11.28,Cd2+基本不形成羥基絡合物, H2CO3的 pKa1= 6.38, pKa2= 10.25 四、問答題 ( 共 2 題22 分 ) 1. 12 分 (1374) 舉出兩種測定 CuSO45H2

12、O 試劑純度的方法(簡要說明所用方法、滴定劑、酸度、必要條件、指示劑 及終點顏色變化、被測物與滴定劑的計量關系 ) 。 2.10 分 (0976) 某同學配制 0.02 mol/L Na2S2O3 500 mL, 方法如下: 在分析天平上準確稱取 Na2S2O35H2O 2.482 g, 溶于蒸餾水中,加熱煮沸, 冷卻,轉移至 500 mL 容量瓶中, 加蒸餾水定容搖勻, 保存待用。請指出其錯誤。 化學分析試卷化學分析試卷 答案答案 一、選擇題 ( 共 9 題18 分 ) 1-5.BBAAC6-9.ACAC 二、填空題 ( 共 14 題25 分 ) 1.1 分 (0288) 5.510-10

13、2.1 分 (0940) 1:6 3.1 分 (3022) 4.4.1 1 分分 (1140)(1140) 0.42 5.5.1 1 分分 (4714)(4714) 6.6.3 3 分分 (2120)(2120) 不能;不穩(wěn)定, 易被氧化為 Sn4+ 7.7.4 4 分分 (1314)(1314) 濃 H2SO4 ,K2Cr2O7 ,黃棕 ,綠 8.8.1 1 分分 (0354)(0354) H+H2CO3 = OH-+CO32- 9.9.1 1 分分 (2275)(2275) 系統(tǒng) 10.10.2 2 分分 (1073)(1073) 11.544.30 11.11.1 1 分分 (3110)

14、(3110) 2lgT 0 12.12.2 2 分分 (2757)(2757) 1.0 10-3 mol / L 抗壞血酸,三乙醇胺 13.13.2 2 分分 (4104)(4104) 5.7; 6.0 14.14.4 4 分分 (5347)(5347) 反射，用坩堝蓋將坩堝蓋住并撤去火源；氧化，移開 三、計算題三、計算題 ( ( 共共 5 5 題題3535 分分 ) ) 1. 101. 10 分分 (1156)(1156) FeR3K(FeR3) (1)K(FeR3) = = Fe2+R33R(H) FeR3K(FeR3)R3 = Fe2+3R(H) 1021.3(1.010-4)3 = (

15、101.9)3 = 103.6 103 有 99.9%以上的 Fe2+絡合為 FeR3 (2)A = -lgT = -lg0.6000 = 0.222 A0.222 c = = = 2.0210-5 mol/L b1.11041.0 100 2.0210-55055.85 10 w(Fe) = 100% 0.5001000 = 0.113% 2.2.5 5 分分 (0365)(0365) 由題意可知,指示劑的變色 pH 范圍為 pH = pKa1.3 HInH+ 即 = = 101.3= 20 In-Ka HIn20 = = 0.95 HIn+In-21 所以指示劑剛顯酸色或堿色時,HIn 或

16、 In-形式所占的百分比為 95%。 5. 105. 10 分分 (1029)(1029) 1029 由于 CdCO3的溶解度較大,H2CO3的 Ka2很小,設以 HCO3-為主 CdCO3 + H2O=Cd2+ + HCO3-+ OH- KspKw K= Ka2 10-11.28-14 = 10-10.25 = 10-15.03 s = K1/3 = 10-15.03/3 = 10-5.01 (mol/L) 即 pH9.0, 此時以 HCO3-為主,以上假設合理,結果正確 四、問答題四、問答題 ( ( 共共 2 2 題題2222 分分 ) ) 1. 121. 12 分分 (1374)(1374) 試劑溶于水 1. 碘量法 弱酸性,過量 KINa2S2O3標準溶液滴至淺黃色,加淀粉滴至淺藍色 Cu2+ CuI I2再加 NH4SCN,繼續(xù)滴定至藍色褪去 n(Cu2+):n(Na2S2O3)=1:1