1、電化學(xué),電解質(zhì)溶液,可逆電池,電解反應(yīng),可逆電池必要性及條件 可逆電池的設(shè)計(jì) 可逆電池電動(dòng)勢產(chǎn)生的機(jī)理、類型、測定 電極電勢的定義 可逆電池?zé)崃W(xué) 能斯特方程及應(yīng)用,導(dǎo)電機(jī)理及法拉第定律 離子遷移數(shù) 電導(dǎo)、電導(dǎo)率、摩爾電導(dǎo)率 電導(dǎo)測定的應(yīng)用 摩爾電導(dǎo)率與濃度的關(guān)系 離子獨(dú)立運(yùn)動(dòng)定律 強(qiáng)電解質(zhì)的離子平均活度及平均活度系數(shù),極化作用及極化原因 極化結(jié)果及極化曲線 超電勢及塔菲爾公式 電解時(shí)的電極反應(yīng),一、重要概念 1. 電解質(zhì)的導(dǎo)電機(jī)理及法拉第定律、法拉第常數(shù) 2. 離子遷移數(shù)極其影響因素。 3. 離子的導(dǎo)電行為：同一溶液中，離子的相對導(dǎo)電能力用離子遷移數(shù)比較； 不同系統(tǒng)中，離子的絕對導(dǎo)電能力用離

2、子極限摩爾電導(dǎo)率比較。 4. 電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電行為用電導(dǎo)、電導(dǎo)率或摩爾電導(dǎo)率比較。 5. 電導(dǎo)率的應(yīng)用。 6. 離子獨(dú)立運(yùn)動(dòng)定律 7. 離子的平均活度、平均活度系數(shù)、得拜-休格爾極限公式 8. 原電池與電解池的異同點(diǎn)。 9. 原電池與電池反應(yīng)的“互譯”。 10. 電池電動(dòng)勢產(chǎn)生的原因或由哪幾部分電動(dòng)勢組成？ 如何消除？ 11. 舉例說明電池電動(dòng)勢的應(yīng)用。 12. 可逆電池的電動(dòng)勢的測定原理。 13.電池反應(yīng)熱與化學(xué)反應(yīng)熱的區(qū)別。 14. 研究可逆電池的原因？ 15. 可逆電池滿足的條件 16. 電極極化的種類？極化的原因？極化的結(jié)果？極化曲線？ 17. 超電勢,二、計(jì)算題類型與典型例題 1、電

3、解質(zhì)溶液的簡單計(jì)算。 （1）由離子的極限摩爾電導(dǎo)率計(jì)算電解質(zhì)的極限摩爾電導(dǎo)率。 （2）由強(qiáng)電解質(zhì)的極限摩爾電導(dǎo)率計(jì)算弱電解質(zhì)的極限摩爾 電導(dǎo)率。 （3）電導(dǎo)、電導(dǎo)率和摩爾電導(dǎo)率之間的換算。 （4）由電導(dǎo)率計(jì)算醋酸和難溶鹽的電離平衡常數(shù)的最終公式。,2、原電池的熱力學(xué)計(jì)算。由E、E電動(dòng)勢溫度系數(shù)求熱力學(xué)量。,3、能斯特方程的應(yīng)用。計(jì)算E、E、ci 、pH、等。,4、極化現(xiàn)象下，離子析出的順序。,1.已知電池 Ag(s)|AgCl(s) |HCl(a=0.9) |HgCl(s) |Hg(l) 25時(shí)，E = 0.460V,=3.4010-4 V.K-1. (1) 寫出電極反應(yīng)和電池反應(yīng)； (2)

4、計(jì)算25、Z = 2時(shí)，電池反應(yīng)的rGm、rHm、rSm、QP及可 逆電池反應(yīng)熱Qm.R。,2. 某電導(dǎo)池先后充以高純水、0.02 mol . dm-3KCl溶液和AgCl飽和溶液。 25時(shí)分別測得電阻值依次為2.20105、100和1.02105。 已知該溫度下KCl、AgCl溶液的摩爾電導(dǎo)率分別為1.38310-2、 1.26810-2 S . m2 . mol-1，求: (1)電導(dǎo)池常數(shù)； （2）25時(shí)AgCl溶液的電導(dǎo)率和AgCl的溶解度 。,4.在25時(shí)，電池 Zn(s)|ZnSO4 (b = 0.01molkg1，=0.38)|PbSO4(s) |Pb(s) 的電動(dòng)勢E = 0.5

5、477V。 (1) 試寫出電極反應(yīng)及電池反應(yīng); (2) 已知E(Zn2+/Zn)=-0.763V，求ESO42-|PbSO4(s)|Pb; (3) 已知25時(shí)PbSO4的KSP = 1.58108，求E（Pb2+/Pb） (4) 當(dāng)ZnSO4的b = 0.05molkg1，E =0.5230V， 求 此濃度下ZnSO4的平均活度系數(shù)。,3. 某金屬M(fèi)的氯化物MCl2是一強(qiáng)電解質(zhì)，設(shè)下列電池： M | MCl2(1molkg-1) | AgCl | Ag 的電動(dòng)勢與溫度的關(guān)系為 E/V=1.200+4.0010-5(t/) +9.0010-7(t/)2 25時(shí)的E(M2+/M)=0.9636V，

6、E(AgCl,Ag|Cl)=0.2223V。 (1) 寫出電極反應(yīng)與電池反應(yīng)。 (2) 計(jì)算25 時(shí)上述電池反應(yīng)的E，rGm，rSm，rHm及可逆熱Qr。,表面現(xiàn)象,基本概念,界面現(xiàn)象,界面與比表面積 界面張力、比表面功、比表面吉布斯函數(shù) 三者的異同點(diǎn) 表面張力的影響因素,彎曲液面的附加壓力及拉普拉斯方程 毛細(xì)現(xiàn)象 彎曲液面的飽和蒸汽壓及開爾文公式 亞穩(wěn)狀態(tài)與新相難成,氣液界面,潤濕及潤濕角 楊氏方程及適用條件,固液界面,氣固吸附類型、吸附量定義 氣固吸附曲線 等溫吸附曲線、朗格繆爾理論及公式和應(yīng)用 BET公式及應(yīng)用,氣固吸附,吸附現(xiàn)象、吸附量 吉布斯吸附公式及應(yīng)用 表面活性劑結(jié)構(gòu)、分類、應(yīng)用

7、,溶液吸附,一、重要概念 1. 界面與比表面積 2. 界面張力、比表面功、比表面吉布斯函數(shù) 3. 三者的異同點(diǎn) 4. 表面張力的影響因素 5. 彎曲液面的附加壓力及拉普拉斯方程 6. 毛細(xì)現(xiàn)象 7. 彎曲液面的飽和蒸汽壓及開爾文公式 8. 亞穩(wěn)狀態(tài)與新相難成 9. 潤濕及潤濕角 10. 楊氏方程及適用條件 11. 氣固吸附類型、吸附量定義 12. 氣固吸附曲線 13. 等溫吸附曲線、朗格繆爾理論及公式和應(yīng)用 14. BET公式及應(yīng)用 15. 吸附現(xiàn)象、吸附量 16. 吉布斯吸附公式及應(yīng)用 17. 表面活性劑結(jié)構(gòu)、分類、應(yīng)用,二、計(jì)算題類型與典型例題 1、朗格繆爾公式應(yīng)用，固體比表面積計(jì)算 2.

8、 吉布斯公式計(jì)算，分子截面積計(jì)算,1. 25 時(shí)乙醇水溶液的表面張力與乙醇濃度的關(guān)系如下： =720.5c+0.2 c2 (103Nm-1) 試解決下列問題： （1） 25時(shí)將一個(gè)半徑為10-5m的毛細(xì)管插入水溶液中，試計(jì)算毛細(xì)管中 的液面 將升高多少？假設(shè)潤濕角為0， 純水的密度為1.00kgdm-3, g=9.80ms2。 （2）計(jì)算25時(shí)乙醇濃度為0.1moldm-3的表面吸附量。,2. 已知在273.15K 時(shí)，用活性炭吸附CHCl3，其飽和吸附量為95.0dm3kg-1， 若CHCl3的分壓為14.00kPa，其平衡吸附量為82.5dm3kg-1。 求 （1）蘭格繆爾吸附等溫式中的b

9、值； （2）CHCl3的分壓6.600kPa時(shí)，平衡吸附量為若干？,3、19時(shí)，丁酸水溶液的表面張力與濃度的關(guān)系可以準(zhǔn)確地用下式表示 = *A ln(1+Bc) 其中*是純水的表面張力，c為丁酸濃度，A和B為常數(shù)。 （1）導(dǎo)出此溶液表面吸附量與濃度c的關(guān)系； （2）已知A =0.0131 Nm1，B =19.62 dm3mol1，求丁酸濃度為 0.02 moldm3時(shí)的吸附量。,4. 已知25時(shí)，水中某溶質(zhì)在汞-水界面上的表面吸附量（溶液吸附）服從于：,已知經(jīng)驗(yàn)常數(shù)B=5dm3mol-1，汞-水界面張力為：,(1) 寫出該溶液的濃度與界面張力的關(guān)系； (2) 求算濃度c= mol dm-3，汞

10、與溶液的界面張力為多少？,5、19時(shí)，丁酸水溶液的表面張力與濃度的關(guān)系可以準(zhǔn)確地用下式表示 = *A ln(1+Bc) 其中*是純水的表面張力，c為丁酸濃度，A和B為常數(shù)。 （1）導(dǎo)出此溶液表面吸附量與濃度c的關(guān)系； （2）已知A =0.0131 Nm1，B =19.62 dm3mol1，求丁酸濃度為 0.02 moldm3時(shí)的吸附量。,膠體化學(xué),基本概念,溶膠性質(zhì),膠體基本特征 膠粒結(jié)構(gòu)式 膠體的制備與凈化,丁達(dá)爾現(xiàn)象 雷利公式與散射光強(qiáng) 超顯微鏡,電學(xué)性質(zhì),布朗運(yùn)動(dòng)及愛因斯坦公式 擴(kuò)散運(yùn)動(dòng)及菲克公式 沉降平衡及林格公式,動(dòng)力性質(zhì),帶電原因 電動(dòng)現(xiàn)象：電泳、電滲、流動(dòng)和沉降電勢 雙電層理論及

11、電動(dòng)電勢,電學(xué)性質(zhì),溶膠穩(wěn)定性 DLVO理論 溶膠的聚沉 外加電解質(zhì)的聚沉作用,溶膠聚沉,鹽析現(xiàn)象、觸變現(xiàn)象、粘度 唐南平衡,高分子溶液,一、重要概念 1.膠體基本特征 2.膠粒結(jié)構(gòu)式 3.膠體的制備與凈化 4.丁達(dá)爾現(xiàn)象 5.雷利公式與散射光強(qiáng) 6.超顯微鏡 7.布朗運(yùn)動(dòng)及愛因斯坦公式 8.擴(kuò)散運(yùn)動(dòng)及菲克公式 9.沉降平衡及林格公式 10.帶電原因 11.電動(dòng)現(xiàn)象：電泳、電滲、流動(dòng)和沉降電勢 12.雙電層理論及電動(dòng)電勢 13.溶膠穩(wěn)定性 14.DLVO理論 15.溶膠的聚沉 16.外加電解質(zhì)的聚沉作用 17.鹽析現(xiàn)象、觸變現(xiàn)象、粘度 18.唐南平衡,化學(xué)動(dòng)力學(xué),速率,機(jī)理推測,基本概念,影響

12、因素,基元反應(yīng)與質(zhì)量作用定律 速率方程與速率常數(shù) 反應(yīng)級數(shù)與反應(yīng)分子數(shù) 簡單反應(yīng)與復(fù)雜反應(yīng),催化劑,溫度,濃度,簡單級數(shù)反應(yīng)：速率方程、反應(yīng)特征 復(fù)雜反應(yīng)：對峙反應(yīng)、平行反應(yīng) 連串反應(yīng)、鏈反應(yīng),范特霍夫規(guī)則 阿倫尼烏斯公式 頻率因子、活化能及表觀活化能,速率理論,碰撞理論,過渡態(tài)理論,碰撞理論基本要點(diǎn) 碰撞理論速率公式理論推導(dǎo),過渡態(tài)理論基本要點(diǎn) 速率公式理論推導(dǎo),其它化學(xué)反應(yīng),溶液反應(yīng)及籠效應(yīng) 光學(xué)反應(yīng)及光學(xué)學(xué)定律 催化反應(yīng)及催化原理,一、重要概念 1.基元反應(yīng)與質(zhì)量作用定律 2.速率方程與速率常數(shù) 3.反應(yīng)級數(shù)與反應(yīng)分子數(shù) 4.簡單反應(yīng)與復(fù)雜反應(yīng) 5.簡單級數(shù)反應(yīng)：速率方程、反應(yīng)特征 6.

13、復(fù)雜反應(yīng)：對峙反應(yīng)、平行反應(yīng) 7. 連串反應(yīng)、鏈反應(yīng) 8.范特霍夫規(guī)則 9.阿倫尼烏斯公式 10.機(jī)理推測 11.頻率因子、活化能及表觀活化能 12.碰撞理論基本要點(diǎn) 13.碰撞理論速率公式理論推導(dǎo) 14.過渡態(tài)理論基本要點(diǎn) 15.速率公式理論推導(dǎo) 16.溶液反應(yīng)及籠效應(yīng) 17.光學(xué)反應(yīng)及光學(xué)學(xué)定律 18.催化反應(yīng)及催化原理,二、計(jì)算題類型與典型例題 1、動(dòng)力學(xué)計(jì)算 2、 速率方程推導(dǎo),已知反應(yīng) NO2(g) =NO(g) + (1/2)O2(g) 以NO2的消耗速率表示的反應(yīng)速率常數(shù)與溫度的關(guān)系為： ln(k/dm3mol-1s-1)12884K/T +20.2664 試求(1)反應(yīng)的級數(shù)，活化能Ea及指前因子A。 (2)400時(shí)的速率常數(shù)； (3)400時(shí)將壓力為26664Pa的NO2(g)通入反應(yīng)器中，使之發(fā)生分解反應(yīng)， 試計(jì)算反應(yīng)器的壓力達(dá)到31997Pa時(shí)所需時(shí)間。,2.某一級反應(yīng)測得其半衰期在 65時(shí)為 2.50