中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)

擔(dān)妮化學(xué)分析方法

擔(dān)中氮量的測定

GB/T1507613-94

Methodsforchemicalanalysisof

tantalumandniobium-Determination

ofnitrogencontentintantalum

第一篇方法1蒸餾分離奈斯勒試劑分光光度法

1主題內(nèi)容與適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了擔(dān)中氮含量的測定方法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于鈕中氮含量的測定。測定范圍:0.002%一。.02%.

2引用標(biāo)準(zhǔn)

GB1.4標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則化學(xué)分析方法標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)定

GB1467冶金產(chǎn)品化學(xué)分析方法標(biāo)準(zhǔn)的總則及一般規(guī)定

GB7729冶金產(chǎn)品化學(xué)分析分光光度法通則

3方法原理

試料經(jīng)酸溶解，氮生成按鹽，加強堿溶液蒸餾，餾出液吸收于硫酸溶液中，用奈斯勒試劑顯色后，于

分光光度計波長420nm處測其吸光度。

4試劑

本標(biāo)準(zhǔn)所用水均為無氨水

4.1硫酸(pl.84g/mL)，優(yōu)級純

4.2氫氟酸一鹽酸混合酸:3單位體積的氫氟酸(優(yōu)級純)與1單位體積的鹽酸(優(yōu)級純)混合。

4.3硼酸溶液(200g/L)，使用前加熱溶解。

4.4氫氧化鈉溶液(500g/I):稱取500g氫氧化鈉(優(yōu)級純)，溶于lOOOtnL水中，加入。.5g鋅粉，煮沸

10min，除去殘留鋅，冷卻后貯于塑料瓶中

4.5硫酸吸收液

4.5門硫酸貯存溶液:量取2.8mL硫酸(4.1)于1OOOmL容量瓶中.以水稀釋至刻度，混勻，此溶液約

0.05mol/Lo

4.5.2硫酸吸收液:移取100mL硫酸貯存液((4.5.1)于1OOOmL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻.此

溶液約0.005mol/Le

4.6奈斯勒試劑:稱取14.5g氫氧化鈉(優(yōu)級純)溶于75mL水中。5g碘化汞和4g碘化鉀溶于25ml水

中。將兩種溶液混合，以水稀釋至100MI，混勻，靜置后取清液貯于棕色瓶中。

4.7氮標(biāo)準(zhǔn)溶液

國家技術(shù)監(jiān)督局1994一05一09批準(zhǔn)1994一12一01實施

GB/T15076.13-94

4.7.1氮標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液:稱取0.3818g氯化錢(優(yōu)級純、經(jīng)110`C烘1h)，置于100mL燒杯中，加水溶

解，移入1OOOmL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含l00kg氮。

4.7.2氮標(biāo)準(zhǔn)溶液:移取100mL氮標(biāo)準(zhǔn)貯存液(4.7.1)移入1000mL容量瓶中.以水稀釋至刻度，混

勻。此溶液1mL含lofxg氮。

4.8含氮的擔(dān)標(biāo)準(zhǔn)樣品。

5儀器和簇t

5.1分光光度計

52蒸餾裝置

蒸餾裝置見圖1e

圖1蒸餾裝置示意圖

l一水蒸汽發(fā)生燒瓶(2000^"3OOO.L);2廢液瓶(50OmL);3-蒸餾燒瓶(500-L);

4,5漏斗;6一冷凝管,7-接收器(l00mL)

6分析步駐

6.1測定數(shù)量

稱取兩份試樣，獨立進行測定，取其平均值。

62試料

稱取0.5-1.Og試樣，精確至0.0001g.

63空白試驗

隨同試樣做空白試驗?？瞻字挡淮笥趌pg,

6.4校正試驗

選擇氮含量和試樣氮含量相接近的鈕標(biāo)準(zhǔn)樣品，隨同試料測定，其值與標(biāo)準(zhǔn)值之差的絕對值不得大

于標(biāo)準(zhǔn)允許差。

6.5測定

6.5.1將試料(6-2)置于體積為30-50mL的鉑金皿中，加入5~1OmL氫氟酸一鹽酸混合酸，待激烈反

應(yīng)停止后，在電爐上加熱至完全溶解(如試料溶解困難，應(yīng)補加混合酸至完全溶解)，取下冷卻加入

lOmL溫?zé)崤鹚崛芤?，冷卻。

6.5.2將盛有10mL硫酸吸收液((4.5.2)的接收器置于冷凝管下端，使液面浸沒管口。

Cs/T15076.13-94

6.5.3將試液(6.5.1)移人予先蒸洗無氨的蒸餾瓶，緩緩注入約35mL氫氧化鈉溶液((4.4)。以水沖洗

使蒸餾液總體積不超過150mL。加熱蒸餾約15min,使吸收液與餾出液總體積達80mL，取下接收器。

6.5-4將餾出液(6.5.3)移人100mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻

6.5-5移取10.OriL試液(6.5.4)于25mL比色管中，加1mL奈斯勒試劑，混勻，顯色15min,

6.5.6將部分試液(6-5-5)移入2cm吸收皿中，以水為參比，于分光光度計波長420nrn處測其吸光度。

6-5.7減去隨同試料的空白吸光度，從工作曲線上查出相應(yīng)的氮量

6.6工作曲線繪制

移取。，0.50,1.00,2.00,3.00......10.OOmL氮標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.7.2)于l00ml容量瓶中，分別加入

loml硫酸吸收液((4.5.2)，以水稀釋至刻度，混勻。以下按6.5-5-6.5.6條進行。

減去試劑空白的吸光度，以氮量為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線。

了分析結(jié)果的計算與表述

按下式計算氮的百分含量:

N(%)=

m,xvX10-6

mo只V

X100:“··.··。················??(1)

式中:，，—自工作曲線上查得的氮量+p8

V}—試液總體積，mL;

V,—分取試液體積，tnL;

m0試料的質(zhì)量，9

所得結(jié)果應(yīng)表示至3位小數(shù);若氮含量小于。.0l%則表示至4位小數(shù)

8允許愁

實驗室之間分析結(jié)果的差值應(yīng)不大于下表所列允許差。

表1

氮含量允許差

0.0020-0.0050

>0.0050--0.010

>0.010^-0.020

0.001()

0.0020

0.003

第二篇方法2蒸餾分離--一滴定法

9主腸內(nèi)容與適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了銳中氮含量的測定方法

本標(biāo)準(zhǔn)適用于妮中氮含量的測定。測定范圍:>0.02%一。.2%.

10引用標(biāo)準(zhǔn)

GB1.4

GB1467

標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則化學(xué)分析方法標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)定

冶金產(chǎn)品化學(xué)分析方法標(biāo)準(zhǔn)的總則及一般規(guī)定

11方法原理

試料經(jīng)酸溶解，氮生成按鹽，加強堿溶液蒸餾，餾出液吸收于硼酸溶液中，以甲基紅一次甲基藍作指

GB/'r15076.13-94

示劑，用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。

12試荊

本標(biāo)準(zhǔn)所用水均為無氨水。

12.1硫酸鉀，優(yōu)級純。

12.2硫酸(pl.84g/mL)，優(yōu)級純。

12.3硼酸吸收液(5g/L):稱取5g硼酸(優(yōu)級純)溶于1000mL水中，混勻

12.4氫氧化鈉溶液(500g/L):稱取50og氫氧化鈉(優(yōu)級純)溶于1OOOmL水中，加入。.5g鋅粉，煮沸

10min,除去殘留的鋅，冷卻后貯于塑料瓶中。

12.5鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液Cc(HCI)二0.OlmoL/L),

12.5.1配制:量取8.4mL鹽酸(pl.19g/mL，優(yōu)級純)于1OOOmL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻，此

溶液約。.lmol./La經(jīng)標(biāo)定后，精確稀釋10倍使用。

12-5.2標(biāo)定

稱取3份。.200Og預(yù)先在300℃灼燒2h并于干燥器中冷卻至室溫的碳酸鈉(基準(zhǔn)試劑)，分別置于

250mL三角瓶中，加人25^-30mL水溶解，加人3滴甲基橙指示劑(lg/L乙醇溶液)，用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定

溶液(12.5)滴定至溶液由黃色變?yōu)槌壬礊榻K點。平行標(biāo)定所消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積的極差值不

應(yīng)超過。.1mL，取其平均值。

隨同標(biāo)定做空白試驗。

按公式(1)計算鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實際濃度:

。一交訶二m,(Vi-V,)X0.0530.·‘二“’

(2)

式中::—鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實際濃度，mol/L;

m,-碳酸鈉的質(zhì)量，9;

V,—滴定碳酸鈉溶液所消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL;

Vo-標(biāo)定中滴定空白溶液消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL;

0.0530—與1.OOml、鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液Cc(HCI)二1.OOOmol壓〕相當(dāng)?shù)奶妓徕c的質(zhì)量,g=

12.6含氮的銳標(biāo)準(zhǔn)樣品。

12.7甲基紅—次甲基藍混合指示劑:稱取。.125g甲基紅和。083g次甲基藍溶于100mL乙醇中

混勻。

13儀器

蒸餾裝置見圖2,

Gs/'r1507613-94

圖2蒸餾裝置示意1到

1一水蒸汽發(fā)生燒瓶(2000--3000mL);2-廢液瓶(500mL)

3-蒸餾燒瓶(500-L);4,5-漏斗;6-冷凝管;

7-接收器(100ML)

14分析步驟

14.1測定數(shù)量

稱取兩份試樣，獨立進行測定，取其平均值。

14.2試料

稱取0.5g試樣，精確至。.0001g,

14.3空白試驗

隨同試料做空白試驗口

14.4校正試驗

選擇氮含量和試樣氮含量相接近的銳標(biāo)準(zhǔn)樣品，隨同試料測定，其值與標(biāo)準(zhǔn)值之差的絕對值不得大

于標(biāo)準(zhǔn)允許差。

14.5測定

14-5.1將試料((14.2)于錐形瓶中，加入lOmL硫酸、約2g硫酸鉀，在電爐上緩慢加熱至試料完全溶

解，取下冷卻。加30ml，水溶解鹽類，冷卻，備蒸餾。

14-5.2將盛有25mL硼酸吸收液和2滴甲基紅一次甲基藍混合指示劑的接收器置于冷凝管下端，使液

面浸沒管口。

14.5.3將試液(14.5.1)移入預(yù)先蒸洗無氨的蒸餾瓶中，緩緩注入45niL氫氧化鈉溶液，以水沖洗使蒸

餾液總體積不超過150ml_，加熱蒸餾，約15-20min使吸收液與餾出液總體積達150mL.取下接收器

14-5.4向餾出液(14.5.3)中滴加4滴甲基紅一次甲基藍混合指示劑，混勻后用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定

至由綠色變?yōu)榉奂t色即為終點

巧分析結(jié)果的計算與表述

按公式(2)計算氮的百分含量:

cX(V一V)X0.014

NM=一二一m二一二X’“?！薄薄薄啊啊啊啊薄薄啊薄啊薄?

式中:‘—鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實際濃度,mol/L;

GB/T15076.13-94

V,—滴定試料溶液所消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶