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1、金屬有機(jī)化合物的合成與應(yīng)用,正玉江江南大學(xué)化學(xué)與材料工程學(xué)院2005.05,金屬有機(jī)化合物的合成與應(yīng)用,1。金屬有機(jī)化合物2。金屬有機(jī)化合物研究的范圍3。金屬有機(jī)化學(xué)發(fā)展簡介4。金屬有機(jī)化學(xué)的發(fā)展趨勢及應(yīng)用,1。什么是金屬有機(jī)化合物?1.1金屬有機(jī)化合物的定義:金屬有機(jī)化合物是指金屬(Metal)和碳(Carbon)(碳?xì)浠衔?、官能化碳?xì)浠衔锘蚺湮挥袡C(jī)分子)以多種結(jié)合形式結(jié)合在一起的化合物M-C,1.2金屬有機(jī)化學(xué)所屬的學(xué)科是無機(jī)化學(xué)還是有機(jī)化學(xué)?有機(jī)化合物和無機(jī)物的差異和聯(lián)系(Inorganic Compound)?;瘜W(xué)剛成為科學(xué)的時(shí)候,因?yàn)楫?dāng)時(shí)的有機(jī)物來自動(dòng)植物中有生命的物體,所以在礦
2、物界獲得的礦石、金屬、鹽等成分(C H O N X,S P Si B)和性質(zhì)上有很大的差異,所以化學(xué)物質(zhì)根據(jù)來源分為無機(jī)物和有機(jī)物。有機(jī)”(organic)一詞源自有生命的物質(zhì)“有機(jī)體”(organim)。因?yàn)楫?dāng)時(shí)對生命現(xiàn)象本質(zhì)的認(rèn)識不足,父子有機(jī)化合物的神秘色彩是用人工方法無法合成的“生命力”制造的。隨著科學(xué)的發(fā)展,從原始有機(jī)體中獲取的有機(jī)物越來越多,無需依靠“生命力”,可以用人工力法合成。但是“有機(jī)”這個(gè)名字仍然存在。在歐洲和美國,金屬有機(jī)化學(xué)屬于無機(jī)化學(xué)。在中國,金屬有機(jī)化學(xué)正從有機(jī)化學(xué)學(xué)科向無機(jī)化學(xué)學(xué)科轉(zhuǎn)移。2 .金屬有機(jī)化合物研究的范圍,從2.1金屬有機(jī)化學(xué)到元素有機(jī)化學(xué),從2.2
3、M-C鍵到E-E(E,E=C,n,o,p,Si),Werner型復(fù)合物(ph33e 1827是澤西鹽)J . m . Crafts)(1869)mendeleph周期表是Grignard試劑(Grignard,Harbier),1951年佩洛森(T.J. Kealey,P J . a . to .)Chem .創(chuàng)刊1981SI=SI (R.West)金屬有機(jī)化合物在高選擇性有機(jī)合成反應(yīng)中廣泛使用的金屬有機(jī)試劑發(fā)展為工業(yè)生產(chǎn)中普遍使用的同質(zhì)金屬有機(jī)催化劑或多相催化劑,最近以驚人的速度發(fā)展為材料科學(xué)和生命科學(xué)。4.1新型化合物的合成4.2在有機(jī)合成中的應(yīng)用4.3在工業(yè)催化中的應(yīng)用4.5在材料科學(xué)中
4、的應(yīng)用4.5生命科學(xué)中的應(yīng)用,4.1新型化合物的合成,實(shí)踐驗(yàn)證真理的唯一標(biāo)準(zhǔn)1,Ziese鹽的合成2,二茂鐵的合成和表征3,多鍵化合物的合成,4.1新型化合物的合成,1價(jià)成鍵:SP2雜交、空P軌道、電子不足。1價(jià)鋁的合成,4.1新型化合物的合成,4.2有機(jī)合成中的應(yīng)用,4.2.1 Grignard試劑的應(yīng)用4.2.2有機(jī)鋅試劑4.2.3合成4.2.4金屬有機(jī)誘導(dǎo)合成,4.3工業(yè)催化劑中的應(yīng)用,Ziegler-Natta催化劑MAO方法:將金屬有機(jī)化學(xué)蒸汽相沉積在整體或圓上,以一定比例混合,攜帶氫、氦等載體氣體,通過高溫反應(yīng)爐反應(yīng)生成的化合物沉積在襯里中。4.4.2,金屬有機(jī)分子鐵磁性體,傳統(tǒng)無
5、機(jī)磁性材料3360金屬磁體,鐵氧體,稀土金屬和鋁,鎳等。缺點(diǎn):相對密度高,性質(zhì)脆,不易加工。有機(jī),金屬有機(jī)(聚合物)磁性材料:復(fù)合:在合成樹脂中添加和成型磁粉,以塑料磁性材料(塑料磁性)加工。這種材料現(xiàn)在已經(jīng)廣泛應(yīng)用。結(jié)構(gòu)型:不添加無機(jī)磁性粉末,具有磁性,目前大部分是探索性研究。結(jié)構(gòu)型磁性材料還可以分為純有機(jī)(聚合物)磁鐵和金屬有機(jī)(聚合物)磁鐵。4.4.3,金屬有機(jī)液晶,近年來,液晶領(lǐng)域取得了很多重要進(jìn)展。最引人注目的是,1991年諾貝爾物理學(xué)獎(jiǎng)被授予法國著名液晶物理學(xué)家Gennes教授。之后的研究和應(yīng)用廣泛應(yīng)用于物理、化學(xué)、電子學(xué)、生物學(xué)和材料科學(xué),形成了LCD物理、LCD化學(xué)、LCD光學(xué)
6、、生物L(fēng)CD和LCD顯示器技術(shù)等專業(yè)領(lǐng)域。金屬有機(jī)液晶的分子結(jié)構(gòu)大部分是桿(維結(jié)構(gòu))和圓盤(二維結(jié)構(gòu)),最近發(fā)展成三維空間結(jié)構(gòu)。棒狀金屬有機(jī)液晶,4.4.3,金屬有機(jī)液晶,盤狀金屬有機(jī)液晶三維幾何結(jié)構(gòu)的金屬有機(jī)液晶,4.4.4,發(fā)光材料,電致發(fā)光材料/有機(jī)發(fā)光二極管材料(OLED) LED發(fā)明以來的視頻數(shù)字顯示器,但是體積大,發(fā)光材料品種少,零件制作工藝復(fù)雜1987年,美國柯達(dá)公司C.W.Tang等以8-羥基喹啉鋁(Alq3)為發(fā)光層,以低直流電壓(約10)確保高亮度OLED設(shè)備后,有機(jī)發(fā)光二極管引起了各國科學(xué)家的高度關(guān)注,成為近10多年來國際研究的熱點(diǎn)。無與倫比的優(yōu)點(diǎn):有機(jī)電致發(fā)光材料具有廣
7、泛的可選范圍,容易獲得全色顯示器,尤其是無機(jī)物難以獲得的藍(lán)光。亮度高,效率高;直流驅(qū)動(dòng)電壓低,能耗低,可能與集成電路驅(qū)動(dòng)器相匹配。制作工藝簡單,成本低。超薄大面積平板顯示器,視野開闊;良好的加工性能,其他形狀等容易制作。4.4.4,發(fā)光材料,電致發(fā)光材料/有機(jī)發(fā)光二極管材料(OLED)單層結(jié)構(gòu)OLED多層結(jié)構(gòu)OLED,4.4.4,發(fā)光材料,電致發(fā)光材料/有機(jī)發(fā)光二極管材料(OLED) 4.5.1生物無機(jī)化學(xué)簡介4.5.2金屬酶4.5.3生命的必要元素(essential element)必須存在于大部分生物種類中,具有幾乎相似的濃度范圍,當(dāng)牙齒元素不足時(shí),生命的正常功能受損,生命處于不健康的狀
8、態(tài)。當(dāng)牙齒元素在體內(nèi)水平恢復(fù)時(shí),生物學(xué)功能也恢復(fù)正常。但是沒有這種元素,生命就不能生長,生命過程也不能完成。牙齒元素的作用是其他元素不能完全代替的。4.5.1生物無機(jī)化學(xué)簡介,迄今為止,30茄子元素被認(rèn)為是生命的必需元素。其中11種是宏元素或結(jié)構(gòu)元素(bulk or structural elements),19種是微量或超微量元素(trace or ultra-trace elements)。在人體中,19種微量元素占人體原子構(gòu)成的0.1%以下。4.5.2金屬酶,金屬離子和生物大分子形成復(fù)合物結(jié)構(gòu)和功能的關(guān)系(以鋅為例),含鋅酶(約200種),4.5.2金屬酶,金屬離子和生物大分子形成復(fù)合物
9、結(jié)構(gòu)和功能的關(guān)系(以碳酶為例),碳酸酐1932年Meldrum和Meldrum牙齒酶參與光合作用鈣化過程,具有維持血液的PH離子輸送和二氧化碳更換等一系列生物學(xué)功能。其中催化二氧化碳的水合反應(yīng)最為重要。牙齒酶是當(dāng)今已知有機(jī)體中觸發(fā)牙齒反應(yīng)最快的酶之一。測試結(jié)果顯示,碳酶是由260個(gè)安琪酸組成的單肽鏈的蛋白質(zhì),分子量約為30,000。每個(gè)酶分子只有一個(gè)鋅,牙齒鋅離子結(jié)合了三個(gè)色氨酸,第四個(gè)配位基團(tuán)是水或羥基。4.5.2金屬酶、金屬離子和生物大分子形成復(fù)合物結(jié)構(gòu)和功能的關(guān)系(例如碳酶),4.5.2金屬酶鋁、鋇、鈷、鎳、鈣、鉀、鋁、釩、砷、鉛等10種茄子元素與部分癌癥有顯著的關(guān)系如上所述,人體內(nèi)稀有元素,特別是某些金屬元素的缺乏或過剩,會(huì)嚴(yán)重降低人體對致癌因子的抵抗力。1969年,發(fā)現(xiàn)順鉑具有抗
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