1、第四章 分子篩催化劑及其催化作用,本章主要內(nèi)容： 分子篩的結(jié)構(gòu) 分子篩晶胞化學(xué)組成表示方法 分子篩的幾級(jí)結(jié)構(gòu)層次 幾種常見(jiàn)沸石分子篩的結(jié)構(gòu) 分子篩催化劑的催化性能與調(diào)變 分子篩酸中心的形成與酸催化反應(yīng) 分子篩催化劑的擇形催化性質(zhì) 分子篩催化劑的其它類型催化反應(yīng)（雙功能催化反應(yīng)和氧化反應(yīng)等）,引言,一類具有均勻孔隙（道）結(jié)構(gòu)的結(jié)晶性材料。 孔道尺寸與分子直徑大小相當(dāng)，能在分子水平上篩分物質(zhì)，又稱為分子篩。 分子篩結(jié)構(gòu)中含有大量的結(jié)晶H2O分子，加熱時(shí)可汽化除去，分子篩又稱為沸石。 通常自然界存在的常稱為沸石，人工合成的常稱為分子篩，有時(shí)也稱為沸石分子篩。,硅鋁酸鹽分子篩晶胞化學(xué)組成表示式,分子篩

2、多為結(jié)晶硅鋁酸鹽，其晶胞化學(xué)組成式可表示為：M 2/nO Al2O3 xSiO2 yH2O 式中， M-金屬陽(yáng)離子， 如Na+、 K+、Ca2+等，人工合成時(shí)通常為Na+。分子篩結(jié)構(gòu)中Si和Al的價(jià)數(shù)不同，造成的電荷不平衡必須由金屬陽(yáng)離子來(lái)平衡。n為金屬陽(yáng)離子的價(jià)數(shù)， 若n=1，M的原子數(shù)=Al原子數(shù)；n=2時(shí)，M原子數(shù)為Al原子數(shù)的一半。 x為SiO2的分子數(shù)，也可稱SiO2/Al2O3的摩爾比，俗稱硅鋁比；硅鋁比是分子篩的一個(gè)重要指標(biāo)，硅鋁比不同，分子篩的性質(zhì)也不同。 y為結(jié)構(gòu)中結(jié)晶H2O分子數(shù)目。,分子篩的晶胞化學(xué)組成式也可用下式表示,Mp/n(AlO2)p (SiO2)qyH2O 式中

3、p為鋁氧四面體的數(shù)目，q為硅氧四面體的數(shù)目。 每個(gè)鋁原子和硅原子平均都有兩個(gè)氧原子。,常用的沸石分子篩類型,已發(fā)現(xiàn)天然沸石有40多種，人工合成的沸石分子篩已達(dá)200多種。 常用到的沸石分子篩類型有 方鈉型沸石，如A型分子篩 八面型沸石，如X-型、 Y-型分子篩 絲光型沸石 高硅型沸石，如ZSM-5等 由于分子篩在各種不同反應(yīng)中，能提供很高的活性和不同尋常的選擇性，在煉油和石油化工中，分子篩催化劑占有重要地位。,各種分子篩名稱的由來(lái),起初分子篩沒(méi)有系統(tǒng)命名規(guī)則。有用研究者第一次發(fā)表提出的一個(gè)或者幾個(gè)字母來(lái)命名。如A、X、Y型、ZSM (zeolites Synthesized by Mobil

4、)系列+阿拉伯?dāng)?shù)字來(lái)命名，如ZSM-5， ZSM-11等，VPI-5(Virginia Polytchnic Institute no.5)等。 有用離子交換法制得不同型號(hào)的分子篩，以離子命名如NaA (鈉A)型、KA (鉀A)型、CaA (鈣A)型，商業(yè)上又用4A、3A、5A的牌號(hào)來(lái)表示。 有用相應(yīng)天然沸石礦物名稱來(lái)命名，如M型又可稱為絲光沸石型，Y型又可稱為八面沸石型。,國(guó)際分子篩學(xué)會(huì)的系統(tǒng)命名,為了系統(tǒng)命名，國(guó)際分子篩學(xué)會(huì)（International Zeolite Association)按IUPAC發(fā)展的用三個(gè)字母來(lái)表示每一特定分子篩結(jié)構(gòu)類型如：MFI(ZSM-5), MEL(ZSM

5、-11),BEA(Beta), FAU等 /databases （分子篩結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)庫(kù)） 所有已公開(kāi)的分子篩的結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)都可查，數(shù)據(jù)豐富 骨架結(jié)構(gòu)（Framework）； 組成（Composition）； 晶體學(xué)數(shù)據(jù)（空間群Space Group，晶胞參數(shù)Cell parameters）； X-射線粉末衍射數(shù)據(jù)（XRD Powder Patterns）； 結(jié)構(gòu)相關(guān)的其它物質(zhì)（Related Materials）；等等,分子篩的結(jié)構(gòu)構(gòu)型,分子篩的第一結(jié)構(gòu)層次- TO4四面體,構(gòu)成分子篩骨架結(jié)構(gòu)的最基本單元是TO4四面體，四面體的中心原子T (T=S

6、i、Al、P、Ga、B、Ti、Fe、V等元素)， TO4四面體通過(guò)氧橋相互連接。 硅鋁酸鹽分子篩骨架結(jié)構(gòu)的基本單元是硅氧四面體和鋁氧四面體；磷酸鋁分子篩的基本單元是磷氧四面體和鋁氧四面體。,TO4四面體單元,TO4四面體沒(méi)有通過(guò)氧橋與另外的TO4四面體連接稱Q0； TO4四面體通過(guò)氧橋與另外一TO4四面體相連接 稱 Q1； TO4四面體通過(guò)氧橋與另外兩TO4四面體相互連接 稱Q2； TO4四面體通過(guò)氧橋與另外三TO4四面體相互連接 稱Q3 ； TO4四面體通過(guò)氧橋與另外四個(gè)TO4四面體相互連接 稱 Q4。,分子篩的第二結(jié)構(gòu)層次-多元環(huán),分子篩的第二結(jié)構(gòu)層次：-多元氧環(huán) TO4四面體通過(guò)共享氧原

7、子按不同方式連接組成多元氧環(huán) 由四個(gè)四面體連接形成的環(huán)叫四元氧環(huán)； 五個(gè)四面體連接形成的環(huán)叫五元氧環(huán)； 依此類推還有六元氧環(huán)、八元氧環(huán)和十二元氧環(huán)等,各種環(huán)的臨界孔徑,如果把各種環(huán)近似地看成圓形，其直徑稱為孔徑，那么各種環(huán)的孔徑如下：,分子篩的第三結(jié)構(gòu)層次-多面體和籠,各種環(huán)通過(guò)氧橋相互連接成三維空間的多面體，也有稱為空腔。有時(shí)又稱為籠。 籠有多種多樣，如 六方柱籠、立方體( )籠、 籠、 籠、八面沸石籠等。 由籠再進(jìn)一步排列即成各種沸石的骨架結(jié)構(gòu)。, 籠結(jié)構(gòu)特征, 籠： 由六個(gè)四元環(huán)組成，又叫立方體籠。,六方柱籠結(jié)構(gòu)特征,六方柱籠： 由六個(gè)四元環(huán)和兩個(gè)六元環(huán)組成,籠結(jié)構(gòu)特征,籠可以看作為在離

8、八面體每個(gè)頂角1/3處削去六個(gè)角而形成的。在削去頂角的地方形成六個(gè)四元環(huán)。原來(lái)八個(gè)三角面變成六元環(huán)，頂點(diǎn)成了24個(gè)(即24個(gè)硅鋁原子)。 籠進(jìn)一步連接構(gòu)成A型、X型和Y型分子篩。, 籠結(jié)構(gòu)特征,以籠為結(jié)構(gòu)單元，將籠置于立方體的8個(gè)頂點(diǎn)上，相互之間以四元環(huán)通過(guò)立方體籠連接起來(lái)，而形成的一個(gè)更大的籠叫 籠。 8個(gè)籠和12個(gè) 籠聯(lián)結(jié)而成，并形成一個(gè)新的更大的籠叫 籠。 籠總共由12個(gè)四元環(huán)、8個(gè)六元環(huán)和6個(gè)八元環(huán)組成的26面體。,分子篩的四種結(jié)構(gòu)層次總結(jié),TO4,多元環(huán),籠,分子篩,A型分子篩的晶體結(jié)構(gòu),將籠置于立方體的8個(gè)頂點(diǎn)上，相互之間以四元環(huán)通過(guò)立方體籠連接起來(lái)，就得到A型分子篩的晶體結(jié)構(gòu)。

9、A型分子篩是8個(gè)籠和12個(gè) 籠聯(lián)結(jié)而成，并形成一個(gè)新的更大的籠叫 籠。它是A型分子篩的主晶穴。 籠與 籠之間通過(guò)八元環(huán)互相連同，其直徑約為0.4 nm ，故稱4A分子篩。,A型分子篩的晶胞化學(xué)組成式,當(dāng)A型分子篩中的Na+有70%以上被Ca 2+交換，八元環(huán)的孔徑增至為0.5 nm ，稱5A分子篩。 當(dāng)A型分子篩中的Na+有70%以上被K+交換，八元環(huán)的孔徑減小為0.3 nm，稱3A分子篩。,八面沸石與X和Y型分子篩,八面沸石的名稱來(lái)自于天然礦物。人工合成的X和Y型分子篩的晶體結(jié)構(gòu)與八面沸石的結(jié)構(gòu)相同。 X和Y型分子篩的區(qū)別只是硅鋁比不同，通常SiO2/Al2O3摩爾比為2.23.0的叫作X型

10、分子篩； SiO2/Al2O3摩爾比大于3.0 的叫作Y型分子篩。,X和Y型分子篩晶胞化學(xué)組成式,X型分子篩的硅鋁比（ SiO2/Al2O3） ：2.23.0 Y型分子篩的硅鋁比（ SiO2/Al2O3）大于 3.0,X和Y型分子篩的晶體結(jié)構(gòu),X和Y型分子篩的結(jié)構(gòu)單元與A型分子篩相同，也是8個(gè)籠，只是排列方式不同。在 X和Y型分子篩中， 籠是按金剛石晶體式樣排列的，金剛石結(jié)構(gòu)中的每一個(gè)碳原子由一個(gè)籠代替，相鄰的籠通過(guò)六元環(huán)以T-O-T鍵聯(lián)結(jié)。 籠按上述方式聯(lián)結(jié)時(shí)圍成了一個(gè)二十六面體籠，稱為八面沸石籠或超籠，直徑1.8nm，是八面沸石的主要孔籠。,絲光沸石型分子篩結(jié)構(gòu)特征,絲光沸石沒(méi)有籠，層狀結(jié)

11、構(gòu)。結(jié)構(gòu)中有大量的成對(duì)的五元環(huán)，每對(duì)五元環(huán)通過(guò)氧橋聯(lián)結(jié)在一起， 絲光沸石的結(jié)構(gòu)單元；這種結(jié)構(gòu)單元進(jìn)一步連接形成層； 層中的十二元環(huán)是絲光沸石的主孔道，0.74 nm，孔道是一維直通道。主孔道之間還有八元環(huán)孔道。,ZSM型分子篩,ZSM (zeolites Synthesized by Mobil ) 這種分子篩有一個(gè)系列，廣泛應(yīng)用的為ZSM-5，與之結(jié)構(gòu)相同的有ZSM-8和ZSM-11等。 ZSM-5常稱為高硅型分子篩，其硅鋁比可高達(dá)50以上， ZSM-8可高達(dá)100 。這組分子篩還具有憎水的特性。 ZSM-5晶胞組成：NanAln Si98-n O192 16H2O，式中n是晶胞中鋁的原于數(shù)

12、，可以從027，典型為3左右。 屬于高硅型分子篩還有全硅型的Silicalite-1，結(jié)構(gòu)與ZSM-5 一樣； Silicalite-2的結(jié)構(gòu)與ZSM-11 一樣。,ZSM型分子篩結(jié)構(gòu)特征,ZSM型分子篩結(jié)構(gòu)單元與絲光沸石相似，由成對(duì)的五元環(huán)組成，無(wú)籠狀空腔，只有通道。 ZSM-5有兩組交叉的通道，一種為直通道，窗口呈橢園形（短軸 0.54nm，長(zhǎng)軸0.7nm），另一種為之字形呈園形通道，其窗口孔徑約為0.55nm。,磷酸鋁分子篩,1960年代發(fā)現(xiàn)Y型分子篩； 1970年代發(fā)現(xiàn)ZSM-5型高硅分子篩； 1980年代出現(xiàn)的非硅鋁酸鹽類型的磷酸鋁分子篩被稱為第三代分子篩）。 有大孔的AlPO-5

13、(0.70.8nm)，中孔的AlPO-11 (0.6nm)，小孔的AlPO-34 (0.4nm)等。 AlPO-n的骨架是電中性的，沒(méi)有離子交換能力。 MAPO-n系列及SAPO系列是含其它雜原子的分子篩，具有離子交換能力。 1988年首次合成了具有十八元環(huán)的VPI-5分子篩，孔徑達(dá) 1.3 nm，實(shí)現(xiàn)了超大孔分子篩的合成。,AlPO-5 和VPI-5的骨架結(jié)構(gòu),分子篩的孔道,各種二級(jí)結(jié)構(gòu)單元按照不同的排列方式拼搭，構(gòu)成了不同的分子篩骨架結(jié)構(gòu)。 二級(jí)結(jié)構(gòu)單元在組合過(guò)程中，往往能圍更大孔籠。每個(gè)孔籠又通過(guò)多元環(huán)窗口與其它孔籠相通，在分子篩晶體內(nèi)部形成了許多通道，稱之為孔道。,分子篩孔道的維數(shù)、大

14、小和形狀,孔道的維數(shù)：可以是一維的、二維的或三維的；例如，L型沸石和 ZSM-23型沸石具有一維孔道；絲光沸石具有二維孔道；A型沸石、八面沸石、ZSM-5型沸石具有三維孔道， （在三維空間都能相通的） 。 孔徑大?。悍肿雍Y可分為小孔、中孔、大孔和超大孔，它們的窗口分別由8、10、12和大于12個(gè)TO4四面體聯(lián)結(jié)而成。 孔道的形狀：分子篩的孔道有直形孔道和籠裝（呈葫蘆狀）孔道兩種。,沸石分子篩的催化性能與調(diào)變,沸石分子篩的性質(zhì)特點(diǎn),分子篩具有明確的孔腔分布； 極高的內(nèi)表面積（可達(dá)600 m2/g)； 多為結(jié)晶性物質(zhì)，熱穩(wěn)定性好； 催化反應(yīng)在分子篩孔道內(nèi)進(jìn)行。,分子篩的離子交換特性,分子篩結(jié)構(gòu)中S

15、i和Al的價(jià)數(shù)不一樣，造成的電荷不平衡，由金屬陽(yáng)離子來(lái)平衡的。 合成分子篩時(shí)引入的平衡陽(yáng)離子是鈉離子，鈉離子可以被其他金屬陽(yáng)離子交換下來(lái)。,M 2/nO Al2O3 xSiO2 yH2O,離子交換的例子：NaY+NH4ClNH4Y+NaCl 加熱脫氨即可變成HY分子篩NH4Y HY+NH3,通過(guò)控制離子交換的程度，調(diào)節(jié)分子篩表面酸度,離子交換中常用的幾個(gè)概念,離子交換度(又稱交換度)：指交換下來(lái)的鈉離子占分子篩中原有鈉離子的百分?jǐn)?shù) 交換容量：定義為100g分子篩可以交換的陽(yáng)離子摩爾數(shù) 殘鈉量：指交換后在分子篩中尚存的鈉含量,離子交換特性的應(yīng)用,利用分子篩的離子交換特性 制備高分散的負(fù)載型金屬催

16、化劑：將金屬離子直接交換到分子篩上，再將交換上去的金屬離子還原為金屬。這比用一般浸漬法所得的分散度要高得多。 制備性能優(yōu)良的雙功能催化劑：如，將Ni2+，Pt2+，Pd2+等交換到分子篩上并還原成為金屬。這些金屬將處于高度分散狀態(tài)，可制備雙功能催化劑。,分子篩催化作用,分子篩的酸催化 分子篩的擇形催化 分子篩的催化氧化,分子篩表面酸性形成與酸催化作用,分子篩表面酸性的來(lái)源,分子篩表面酸性的來(lái)源如下4個(gè)方面： 分子篩表面上的OH基顯酸位中心； 骨架外鋁離子會(huì)強(qiáng)化酸位，形成L酸中心； 多價(jià)陽(yáng)離子也可能產(chǎn)生OH基顯酸位中心； 過(guò)渡金屬離子還原可能形成酸位中心。,（A）分子篩表面OH基酸位中心形成,合

17、成的NaY型分子篩在NH4Cl溶液中進(jìn)行離子交換NaY+NH4ClNH4Y+NaCl 加熱脫氨即可變成HY分子篩NH4Y HY+NH3 氨的逸出后在骨架中的鋁氧四面體上就留下一個(gè)質(zhì)子酸，這是B酸的來(lái)源。,分子篩表面B酸形成過(guò)程,表面羥基的轉(zhuǎn)化,(I)表示質(zhì)子完全離子化； (II)表示處于極化狀態(tài)的過(guò)渡態(tài)； (III)表示已形成羥基； 室溫下，觀察不到游離H的紅外譜帶，這是由于質(zhì)子和骨架中的氧相互作用形成了羥基； 升高溫度、提高硅鋁比可使平衡向左移動(dòng)，從而提高酸性或酸強(qiáng)度。,分子篩表面L酸中心的形成,B、L酸中心的量與焙燒溫度的關(guān)系,吡啶分子，配位于質(zhì)子酸部位產(chǎn)生1540 cm-1特征吸收頻率；

18、配位于L酸中心產(chǎn)生1450 cm-1特征吸收頻率。 用紅外吸收帶的強(qiáng)度作為酸量的度量。,(B)骨架外鋁離子形成的L酸中心,分子篩骨架中三配位的鋁離子易從分子篩骨架上脫出，以(AlO)+或 (AlO)p+陽(yáng)離子形式存在于孔隙中，成為L(zhǎng)酸中心； 當(dāng)(AlO)p+陽(yáng)離子與OH基酸位中心相互作用時(shí)，可使L 酸位中心得到強(qiáng)化。,(C) 多價(jià)陽(yáng)離子可產(chǎn)生OH基酸位中心,多價(jià)陽(yáng)離子，像Ca2+、Mg2+ 、 La3+等,經(jīng)交換后可以顯示酸位中心； 配位于多價(jià)陽(yáng)離子的H2O分子，經(jīng)熱處理發(fā)生解離，形成上述的局部結(jié)構(gòu)。,(D)過(guò)渡金屬離子還原形成酸位中心,過(guò)渡金屬簇狀物存在時(shí)，在臨氫條件下，可促使分子H2與質(zhì)子

19、（ H+）之間的相互轉(zhuǎn)化。,分子篩酸性的調(diào)變,前面所述的分子篩酸中心形成的機(jī)理，具有普適性； 對(duì)于耐酸性強(qiáng)的分子篩，如ZSM-5、絲光沸石等，可以提過(guò)稀鹽酸直接交換將質(zhì)子引入。其它分子篩均需先變成銨型后，再加熱分解。 OH基酸位的比活性，因分子篩而異。通常OH基的比活性是分子篩中Si/Al的函數(shù)， Si/Al越高， OH基的比活性越高。,分子篩的催化作用,酸催化作用：分子篩經(jīng)過(guò)質(zhì)子交換處理后，表面具有豐富的質(zhì)子酸位，是一種固體酸，它在許多酸催化反應(yīng)中，能夠提供很高的催化活性； 擇形選擇性：又由于分子篩具有分子直徑相當(dāng)?shù)目椎澜Y(jié)構(gòu)，而形成了特殊的形狀選擇性，在煉油和石油化工領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。例

20、如，催化裂化、異構(gòu)化、重整等反應(yīng)。 雙功能催化作用：負(fù)載金屬（Pt,Pd等)的分子篩具有雙功能催化作用，金屬的作用是催化加氫與脫氫反應(yīng)，分子篩的作用是提供酸性位。 氧化作用：具有MFI 結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩（TS-1）是性能優(yōu)良的選擇氧化催化劑。,分子篩的擇形催化作用,分子篩催化劑的擇形性質(zhì),分子篩結(jié)構(gòu)中有均勻的內(nèi)孔，當(dāng)反應(yīng)物和產(chǎn)物的分子大小與晶內(nèi)孔徑相接近時(shí)，催化反應(yīng)的選擇性取決于分子與孔徑的相應(yīng)大小，這種選擇性稱之為擇形催化。 擇形選擇性機(jī)理： 由孔腔中參與反應(yīng)的分子的擴(kuò)散系數(shù)差別引起的，稱為質(zhì)量傳遞選擇性； 由催化反應(yīng)過(guò)渡態(tài)空間限制引起的，稱為過(guò)渡態(tài)選擇性。 擇形催化有四種不同形式。,（1）

21、反應(yīng)物的擇形催化,大尺寸分子不能擴(kuò)散進(jìn)入分子篩孔腔內(nèi)，只有那些小于內(nèi)孔直徑的分子才能進(jìn)入孔內(nèi)催化活性部位進(jìn)行催化反應(yīng)。 反應(yīng)物的擇形催化在煉油工業(yè)有多種應(yīng)用：加氫裂化；油品的分子篩脫蠟等。,（2）產(chǎn)物的擇形催化,當(dāng)產(chǎn)物混合物中的某些分子太大，難于從分子篩的內(nèi)孔窗口擴(kuò)散出來(lái)，就形成了產(chǎn)物的擇形選擇性。 這些未擴(kuò)散出來(lái)的大分子，或者異構(gòu)成線度較小的異構(gòu)體擴(kuò)散出來(lái)，或者裂解成較小的分子，乃至不斷裂解、最終以炭的形式沉積在孔內(nèi)和孔口，導(dǎo)致催化劑的失活。,(3)過(guò)渡狀態(tài)的擇形催化,有些反應(yīng)，反應(yīng)物分子和產(chǎn)物分子都不受催化劑窗口孔徑擴(kuò)散的限制，但形成相應(yīng)的過(guò)渡狀態(tài)需要有較大的空間，不然就受到限制，使反應(yīng)無(wú)

22、法進(jìn)行，這就構(gòu)成了過(guò)渡狀態(tài)的擇形選擇性。 二烷基苯的烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)，屬于過(guò)渡狀態(tài)的擇形催化的例子，反應(yīng)涉及一種二芳基甲烷型的過(guò)渡狀態(tài)，在擇形催化劑HM上，對(duì)稱的三烷基苯的產(chǎn)量幾乎為零。這種對(duì)稱的異構(gòu)體形成受阻，是因?yàn)镠M的內(nèi)孔無(wú)足夠大的空間適應(yīng)于體肥的過(guò)渡狀態(tài)。,過(guò)渡狀態(tài)的選擇性對(duì)于積炭的控制,小孔分子篩對(duì)大的過(guò)渡狀態(tài)的限制作用， 可阻止孔內(nèi)結(jié)焦。原因是小孔不利于焦生成的前驅(qū)物聚合反應(yīng)所需要的大的過(guò)渡態(tài)，在ZSM-5催化劑上，焦多沉積在外表面； 大孔徑的分子篩如HM，焦多在內(nèi)孔中生成。,(4)分子交通控制的擇形催化,在具有兩種不同形狀和大小的孔道的分子篩中，反應(yīng)物從一種孔道進(jìn)入到催化劑活性部位，

23、進(jìn)行催化反應(yīng)，而反應(yīng)產(chǎn)物則從另一孔道擴(kuò)散出去，僅可能減少逆擴(kuò)散，從而增加反應(yīng)速率。 例子，ZSM-5和全硅沸石(Silicalite)具有兩種類型的孔道結(jié)構(gòu)，反應(yīng)物從“之”形孔道進(jìn)入，較大產(chǎn)物從直孔道逸出。,分子篩擇形催化性能的調(diào)變,分子篩的窗口大小適合于擇形催化，但在反應(yīng)條件下?lián)裥涡阅芸赡軙?huì)喪失。如金屬負(fù)載型的分子篩催化劑，在適當(dāng)?shù)臏囟认?，金屬離子向孔外遷移，活性中心遷移到孔外，導(dǎo)致?lián)裥芜x擇性的喪失。 分子篩擇形選擇性的調(diào)變方法： 毒化外表面活性中心； 修飾孔口的大??； 改變晶粒大小。,分子篩孔結(jié)構(gòu)的特性-約束指數(shù),用在相同溫度下的等重量的正己烷和3-甲基戊烷在分子篩上的裂解反應(yīng)的差異，來(lái)表

24、示孔結(jié)構(gòu)的特性-約束指數(shù)(Constraint Index，簡(jiǎn)稱CI),應(yīng)用分子篩擇形催化性質(zhì)表征分子篩孔結(jié)構(gòu)特性,取1g左右樣品放入反應(yīng)器內(nèi)，空氣條件下550活化15min1h，再 以He吹掃。反應(yīng)物為等重量的正己烷和3-甲基戊烷進(jìn)料，LHSV為1h-1，He和反應(yīng)物的摩爾比為4：1。反應(yīng)溫度：285510，轉(zhuǎn)化率控制在1060。反應(yīng)進(jìn)行20 min后，分析產(chǎn)物中正已烷及3-甲基戊烷的摩爾數(shù)，代入CI公式計(jì)算。,大孔絲光沸石、-分子篩等的C.I.值為0.40.6；小孔的ZSM-5的 C.I.值為8.3左右；通常的分子篩的C.I.值在112之間。,不同分子篩孔結(jié)構(gòu)與CI值,大孔絲光沸石、-分子篩等的C.I.值為0.40.6； 小孔的Z