1、第六章 單環(huán)芳烴,教材:徐壽昌 主編 高等教育出版社,有機化學 Organic Chemistry,主講：趙宇 辦公室：化學化工學院 1-302,中國海洋大學化學化工學院,作業(yè)（P140） 2（2、5、8） 3（1、3、5、6） 6（1、2、3） 9（1、2、4、6） 10（1、3、5） 13、 14。,第六章 單環(huán)芳烴,芳香性的概念和芳香化合物的定義,第一階段：從植物膠中取得的具有芳香 氣味的物質(zhì)稱為芳香化合物。 第二階段：將苯和含有苯環(huán)的化合物稱 為芳香化合物。 第三階段：將具有芳香特性的化合物稱 為芳香化合物。,第六章 單環(huán)芳烴,芳香性的概念,1 具有平面和接近平面的結(jié)構(gòu)。 2 電子數(shù)符

2、合4n+2規(guī)則。 3 環(huán)狀的共軛體系。,(1) 單環(huán)芳烴 (2) 多環(huán)芳烴 (3) 非苯芳烴,芳烴可分為以下三類:,苯,甲苯,苯乙烯,聯(lián)苯,萘(nai),蒽(en),(1) 單環(huán)芳烴分子中只含有一個苯環(huán),(2) 多環(huán)芳烴分子中有兩個或以上的苯環(huán),分子中不含苯環(huán),但含有結(jié)構(gòu)性質(zhì)與苯環(huán)相似的芳環(huán),具有芳香族化合物的共同特性,環(huán)戊二烯負離子,環(huán)庚三烯正離子,(3) 非苯芳烴,-,+,6.1 苯的結(jié)構(gòu),苯的凱庫勒式 苯的分子式C6H6 A.特殊穩(wěn)定性 a.不會使高錳酸鉀、溴水褪色 b. 加氫(加壓、催化） 環(huán)己烷 c.與鹵素等發(fā)生取代反應,苯具有特殊的穩(wěn)定性-從氫化熱數(shù)據(jù)看苯的內(nèi)能,環(huán)己烯 環(huán)己二烯

3、環(huán)己三烯 苯 氫化熱（kJ / mol） 119.5 231.8 119.53=358.5 208.5 (測定) (測定) (根據(jù)假設(shè)計算) (測定) C=C的平均氫化熱 119.5 115.9 119.5 69.5 （kJ / mol）,從整體看： 苯比環(huán)己三烯的能量低 358.5 - 208.5 = 150 kJ / mol （苯的共振能） 苯比環(huán)己二烯的能量低 231.8 - 208.5 = 23.3 kJ / mol,苯的 ,說明苯環(huán)上的六個碳原子和六個氫原子的地位是等同的. 1865年凱庫勒提出苯的結(jié)構(gòu)是一個對稱的六碳環(huán),每個碳原子上都連有一個氫原子.,滿足碳四價,一元取代物只有一種

4、,凱庫勒假定:苯的雙鍵是不固定的,而是不停地來回移動,所以下列兩種結(jié)構(gòu)式迅速互變,不能分離.,迅速互變,(1) 按凱庫勒式:苯分子中有交替的碳碳單鍵和雙鍵, 而單鍵和雙鍵的鍵長是不等的.苯應該是一個不規(guī)則的六邊形結(jié)構(gòu). (2) 實際上:苯分子中碳碳鍵的鍵長完全相等,均為0.139nm.即比一般的碳碳單鍵短,比一般的碳碳雙鍵長一些.,凱庫勒式的缺陷,6.2 苯的結(jié)構(gòu),儀器測得： 苯分子中12個原子共平面。所有的C-C鍵長為0.139nm，所有的C-H鍵長為0.104nm，鍵角CCH及CCC均為120。,凱庫勒式并不能代表苯分子的真實結(jié)構(gòu).,0.139nm,(1) 分子軌道理論,六個碳均為 sp2

5、雜化,苯的p軌 道交蓋,閉合共軛體系,6.1.2 苯分子結(jié)構(gòu)的近代概念,大 鍵,H,H,H,H,H,H,六個離域的電子總能量較低.苯中所有碳碳鍵都相等.鍵長也完全相等(0.139nm),苯的離域 分子軌道,苯現(xiàn)在的表達方式,價鍵式,分子軌道離域式,共振式,自旋偶合價鍵理論 （1986年Copper等提出）,6.2.3 共振論對苯分子結(jié)構(gòu)的解釋,(A)共振論認為苯的結(jié)構(gòu)是兩個或多個經(jīng)典結(jié)構(gòu)的共振雜化體：,共振結(jié)構(gòu)能量的比較: 1. 各參與結(jié)構(gòu)式中,共價鍵越多則能量越低. C=C-C=C 能量低于 C+-C=C-C- 2. 各共振結(jié)構(gòu)式中,相鄰原子成鍵和與不相鄰原子成鍵的能量相比較,前者能量低.

6、比 低. 3. 具有不同電荷分布的共振結(jié)構(gòu)式,如不同電荷的分布是符合元素電負性所預計的,其能量就低.,低,高,(B) 共振結(jié)構(gòu)參與雜化的比重不同-能量低貢獻大,4. 共振結(jié)構(gòu)式中,第二周期的C,N,O等元素的外層如具有八個電子( ), 這個共振結(jié)構(gòu)式的能量低,是穩(wěn)定的.反之,則 能量高. 如: C+-C=C-C-, C+外 層電子只有六個,它的 能量高,是不重要的參與結(jié)構(gòu)式. 5. 相鄰兩原子帶有相同電荷的共振 結(jié)構(gòu)式,其能量高.,八偶體電子構(gòu)型,哪個穩(wěn)定？,(C) 如果在共振結(jié)構(gòu)式中,具有結(jié)構(gòu)上相似和能量上相同的兩個或幾個參與結(jié)構(gòu)式,則不僅這些相同的參與結(jié)構(gòu)式都是主要的參與結(jié)構(gòu)式,而且由此共

7、振而形成的共振雜化體也特別穩(wěn)定.,如1: 苯的主要參與結(jié)構(gòu)式,如2: 丙烯基正離子的主要參與結(jié)構(gòu)式,甲苯,乙苯,正丙苯,異丙苯,6.2 單環(huán)芳烴的構(gòu)造和命名,(1) 一元取代物 (烷基為取代基)苯為母體,(2) 苯的二元取代物加“鄰,間或?qū)Α弊?或用1,2-; 1,3-; 1,4-表示.或用英文“o-”“m-”“P-”表示.,鄰二甲苯 (1,2-二甲苯),間二甲苯 (1,3-二甲苯),對二甲苯 (1,4-二甲苯),(3) 三元取代物用數(shù)字代表取代基的位置或用“連,偏,均”字表示它們的位置.,1,2,3-三甲苯 (連三甲苯),1,2,4-三甲苯 (偏三甲苯),1,3,5-三甲苯 (均三甲苯),(

8、4) 對結(jié)構(gòu)復雜或支鏈上有官能團的化合物,也可把支鏈作為母體,苯環(huán)當作取代基命名.,2-甲基-3-苯基戊烷,苯乙烯 (乙烯基苯),苯乙炔,2-苯基-2-丁烯,幾 個 實 例,鄰氯苯甲醚 間甲基苯酚 對甲基苯甲酸,2-氨基-5-羥基苯甲醛 3-氨基-5-溴苯酚,苯（Benzene）,苯基 C6H5- （Phenyl），簡寫Ph,芳基 (Aryl)，簡寫Ar,苯甲基 C6H5CH2-（ Benzyl）（芐基）,甲苯（Toluene）,甲苯基 CH3C6H4-（Tolyl）,(5) 芳基,苯基,芐(bian)基,煤在煉焦爐里隔絕空氣加熱至10001300,煤即分解而得: 煤焦油中含有大量的芳香族化合

9、物,分餾煤焦油可得各種餾分. 苯及其同系物主要存在于低沸點餾分中(輕油). 苯和甲苯等一部分輕油餾分未能立即冷凝成液體,仍以氣態(tài)被煤氣帶走,用重油洗滌煤氣(吸收苯和甲苯),再蒸餾取得苯和甲苯.,6.3 單環(huán)芳烴的來源和制法,6.3.1 煤的干餾,固態(tài)(焦炭),氣態(tài)(煤氣),液態(tài)(氨水和煤焦油),主要將輕汽油中含68個碳原子得烴類,在催化劑鉑或鈀等存在下,于450500進行脫氫,環(huán)化和異構(gòu)化等一系列復雜反應轉(zhuǎn)變?yōu)榉紵N(工業(yè)上稱此過程為鉑重整).,6.3.2 石油的芳構(gòu)化,(1) 環(huán)烷烴催化脫氫, 3H2,(3) 環(huán)烷烴異構(gòu)化和脫氫,(4) 石油裂解生成的副產(chǎn)品也有一定量的芳烴.,(2) 烷烴脫氫

10、環(huán)化和再脫氫,異構(gòu)化,3H2,3H2,H2,單環(huán)芳烴不溶于水,而溶于汽油,乙醚和四氯化碳等有機溶劑. 一般單環(huán)芳烴都比水輕. 沸點隨相對分子量增高而升高 對位異構(gòu)體的熔點一般比鄰位和間位異構(gòu)體的高 (可能是由于對位異構(gòu)體分子對稱,晶格能較大之故).,6.4 單環(huán)芳烴的物理性質(zhì),(一) 溶解性,沸點,熔點性質(zhì),芳環(huán)骨架的伸縮振動表現(xiàn)在:16251575 cm-1和15251475 cm-1 處有兩個吸收峰. 芳環(huán)的C-H伸縮振動在31003010 cm-1(中). 苯的取代物及其異構(gòu)體在900650 cm-1 處具有特殊的C-H面外彎曲振動,如:,770735 cm-1,710685 cm-1,

11、760745 cm-1,900860 cm-1,790770 cm-1,725680 cm-1,(二) 單環(huán)芳烴的紅外光譜,芳環(huán)C=C伸縮振動:1608,1493cm-1;芳環(huán)C=C伸縮振動和甲基C-H彎曲振動:1462,1449cm-1;芳環(huán)=C-H伸縮振動:3021cm-1;甲基C-H伸縮振動:2941cm-1;甲基C-H彎曲振動:1376cm-1;苯的1,2-二元取代:746cm-1,鄰二甲苯的紅外光譜,芳環(huán)C=C伸縮振動:1613,1587和1490cm-1; 甲基C-H彎曲振動:1458 cm-1;芳環(huán)=C-H伸縮振動:3030cm-1;甲基C-H伸縮振動:2941cm-1;甲基C-

12、H彎曲振動:1370cm-1;苯的1,3-二元取代:772,694cm-1,間二甲苯的紅外光譜,芳環(huán)C=C伸縮振動:1626,1515cm-1;芳環(huán)C=C伸縮振動和甲基C-H彎曲振動:1449cm-1;芳環(huán)=C-H伸縮振動:3021cm-1;甲基C-H伸縮振動:2941cm-1;甲基C-H彎曲振動:1370cm-1;苯的1,4-二元取代:798cm-1,對二甲苯的紅外光譜,6.5 單環(huán)芳烴的化學反應,6.5.1 取代反應,(3) 硝化反應,(1) 鹵化反應,(4) 烷基化反應,(2) 磺化反應,(5) ?；磻?親電取代反應,在上述反應中,和芳烴起作用的試劑都是缺電子或帶正電的親電試劑,因此

13、這些反應都是,首先親電試劑E+進攻苯環(huán),并很快和苯環(huán)的電子形成 .,(2) 絡(luò)合物中親電試劑 E+ 進一步與苯環(huán)的一個碳原子直接連接,形成,C: sp2 sp3,芳環(huán)親電取代反應歷程:, 絡(luò)合物,絡(luò)合物,快,絡(luò)合物,(3) 絡(luò)合物是環(huán)狀碳正離子中間體,共振結(jié)構(gòu)式:,四個電子離域分布在五個碳原子所形成的(缺電子)共軛體系中.,絡(luò)合物,為簡化起見:在反應式中,一般常把 絡(luò)合物這一步略去不寫.,總結(jié)芳烴親電取代反應歷程表示如下:,快,三鹵化鐵的作用-促使鹵素分子極化而離解,X2 + FeX3 X+ + FeX4-,(1) 鹵化反應,反應生成氯苯和溴苯, 通常還得到少量二鹵代苯,鄰二氯苯50%,對二氯

14、苯45%,例,甲苯在三氯化鐵存在下,主要生成鄰氯甲苯和對氯甲苯(離子型取代反應-苯環(huán)上取代反應),鄰氯甲苯,對氯甲苯,注意：催化劑, 8.36 kJ/mol, -45.14 kJ/mol,吸熱反應,取代反應,放熱反應,實際上,芳烴并不發(fā)生上述的加成反應.而容易發(fā)生取代反應.,假設(shè)生成的加成產(chǎn)物:, -122.06 kJ/mol,CH2=CH2 + Br2 BrCH2CH2Br,放熱反應,-苯與混酸(濃HNO3和濃H2SO4)作用,(2) 硝化反應,5060,硝化反應中的親電試劑是NO2+(硝酰正離子),HONO2 + H2SO4 NO2+ + H3O+ + HSO4-,-苯與混酸(濃HNO3和

15、濃H2SO4)作用,(2) 硝化反應,酸,堿,總式:,硝酰正離子,5060,硝化反應中的親電試劑是NO2+(硝酰正離子),2H2SO4 + HONO2 NO2+ + H3O+ + 2HSO4-,H2SO4 + HONO2 HONO2 + HSO4-,+ ,H,+ ,H,硝酰正離子是個強的親電試劑,它可與苯環(huán)結(jié)合先生成絡(luò)合物. 然后這個碳正離子失去一個質(zhì)子而生成硝基苯.,硝化反應歷程,H NO2,硝基苯不易繼續(xù)硝化.在更高的溫度下或發(fā)煙硫酸和發(fā)煙硝酸的化合物作硝化劑才能引入第二個硝基,且主要生成間二硝基苯.,間二硝基苯 93.3%,(發(fā)煙),H2SO4(發(fā)煙),95 ,烷基苯在混酸的作用下,也發(fā)

16、生環(huán)上取代反應,比苯容易,而且主要生成鄰位和對位的取代物.,鄰硝基甲苯58%,對硝基甲苯38%,進一步硝化，生成2,4,6-三硝基甲苯（ TNT ）,30 ,苯與濃硫酸的反應速度很慢 苯與發(fā)煙硫酸則在室溫下即生成苯磺酸,(3) 磺化反應,甲苯比苯容易磺化,主要產(chǎn)物:鄰或?qū)妆交撬?32%,62%,苯磺酸在更高溫度下繼續(xù)磺化,可生成間苯二磺酸:,200300,例2,該反應是在苯環(huán)上引入一個氯磺酸基(-SO2Cl),因此叫做氯磺化反應.,常用的磺化劑還有三氧化硫和氯磺酸等.,2,例1,水解反應的親電試劑是質(zhì)子,因此又叫質(zhì)子化反應(或稱去磺酸基反應). 作用1:可以利用磺酸暫時占據(jù)環(huán)上的某些位置,使

17、這個位置不再被其它基團取代. 作用2: 或利用磺酸基的存在,影響其水溶性等,待其他反應完畢后,再經(jīng)水解將磺酸基脫去.,苯的磺化反應是可逆的,磺化反應的逆反應叫水解。,去除,利用磺化的可逆性可以起到保護苯環(huán)上的某些位置的作用：,Friedel-Crafts反應.制備 的反應.簡稱傅-克反應.,(4) 傅列德爾-克拉夫茨烷基化反應,烷基苯,芳烴與鹵烷在無水三氯化鋁催化作用下:,工業(yè)上就是利用乙烯和丙烯制備乙苯和丙苯:,乙苯可催化脫氫而得苯乙烯.是合成橡膠和合成塑料以及離子交換樹脂的重要原料.,除鹵烷外,烯烴和醇也可作為烷基化劑.,ROH + BF3 ROBF3 R+ + HOBF3-,(1) 必須

18、加入微量水以促進反應進行: AlCl3 + 3H2O Al(OH)3 + 3HCl C2H4 + HCl C2H5Cl (2) 其他同鹵烷與芳烴的反應歷程.,AlCl3,烯烴和苯制備烷基苯的反應歷程,常用三氟化硼或 AlCl3 作為催化劑.,醇和苯制備烷基苯的反應歷程,H,ArH + R+ Ar ArR + H+,H,H,H+ + HOBF3- H2OBF3 H2O + BF3,例1:,這是正氯丙烷與 AlCl3 作用生成異丙基正離子:,H CH3-CH-CH2-Cl.AlCl3 CH3CHCH3 + AlCl4-, -,+,碳正離子的重排及歷程,例2: 苯和2-甲基-1-氯丙烷反應 產(chǎn)物:全

19、部是 叔丁基苯.,注意（1）傅-克烷基化學反應是個可逆反應； （2）當苯環(huán)上有強的間位定位基，則不發(fā)生傅克烷基化反應 。,重排歷程如下:,思考題(1),下列化合物中哪些不能發(fā)生傅-克烷基化反應?,(1) C6H5CN (2) C6H5CH3 (3) C6H5CCl3,(4) C6H5CHO (5) C6H5OH (6) C6H5COCH3,解: (1)、(3)、(4)、(6)均不能發(fā)生傅-克烷基化反應. （5）很容易發(fā)生傅克反應，但最好不用AlCl3做催化 劑（絡(luò)合）。,3,2,AlCl3,AlCl3,苯 + CCl4 ？（考慮空間位阻）,AlCl3,例1,例2,例3,思考題(2),注意：在傅

20、-克反應中鹵代物的活潑性：F Cl Br I,思考題(3),(iii),完成下列反應式：,H2SO4,110 ,加壓,(ii),BF3 -20 ,3,芳烴在無水AlCl3催化下與酰鹵(RCOX)或酸酐作用,生成芳酮的反應,叫酰基化反應.是準備芳酮的重要方法之一.,例:,(5) 傅列德爾-克拉夫茨?；磻?.1. 進攻的親電試劑可能是:酰基正離子 RCOCl + AlCl3 R-C=O + AlCl4- 或者是?；瘎┡c催化劑所形成的絡(luò)合物: RCOCl + AlCl3 R-COClAlCl3,+,.2. 反應歷程:,加稀酸處理,傅-克?；磻獧C理:,AlCl3用量？,H COR,傅-克?；?/p>

21、化反應不發(fā)生重排(與烷基化反應不同)：,生成的酮可以用鋅汞齊加鹽酸或黃鳴龍法(291頁12.4.3)還原為亞甲基:,重點: 傅-克?；磻欠辑h(huán)上引入正構(gòu)烷烴的方法,芳烴較穩(wěn)定,只有在特殊條件下才發(fā)生加成反應,六氯化苯簡稱六六六,有八種異構(gòu)體,只有異構(gòu)體具有殺蟲活性,占化合物的18%.,6.5.2 加成反應,(1) 加氫,(2) 加氯(在紫外線照射下),常見的氧化劑:高錳酸鉀,重鉻酸鉀加硫酸,稀硝酸等,只使側(cè)鏈發(fā)生氧化:,6.5.3 芳烴側(cè)鏈反應,(1) 氧化反應,苯甲酸,150160，11.5MPa,稀,對苯二甲酸,在過量氧化劑存在下,無論支鏈長短,最后都氧化成苯甲酸(說明的活潑性):,注

22、意：叔丁基苯由于無，在一般情況下不氧化，但在強烈條件下，環(huán)破裂（P307）.,均有,直接氧化到苯甲酸,MnO4-/H2O ,練習：,苯在特殊條件下才發(fā)生氧化使苯環(huán)破裂,例如:,順丁烯二酸酐,作業(yè)142,比較兩種反應的條件,Cl2 日光或熱,Cl2 日光或熱,Cl2 日光或熱,苯環(huán)上H的取代(離子型):,+ Cl2,CH3,Cl,Cl,Fe或 FeCl3,+,鄰位,對位,+2HCl,(2) 氯化反應,苯環(huán)側(cè)鏈上的H取代，自由基型取代反應:,問 為什么在高溫或光照下,主要生成苯一氯甲烷? 自由基型取代反應,生成的芐基自由基 比較穩(wěn)定.,芐基自由基亞甲基p軌道的離域,補充(P204,201),需要引

23、發(fā)劑,(3) 溴化反應,(A) 苯、烷基苯的取代反應,主要是鄰位和 對位取代物,例1:,58%,38%,6.6 苯環(huán)上親電取代反應的定位效應,6.6.1 定位規(guī)律,混酸,5060,混酸,30,主要是鄰位和對位取代物,32%,62%,例2:,發(fā)煙H2SO4,3050,濃H2SO4,常溫,第二個取代基主要進入硝基或磺酸基的間位:,93.3%,90%,(B) 硝基苯、苯磺酸的取代反應,發(fā)煙HNO3+H2SO4,95,發(fā)煙H2SO4,200230,小結(jié):苯環(huán)上已有一個取代基,再引入第二個取代基的可能位置:,A,A,A,鄰位,間位,對位,表6-3:不同一元取代苯在進行同一取代反應時(如硝化反應),按所得

24、產(chǎn)物不同,可分為兩類:,取代產(chǎn)物中鄰位和對位異構(gòu)體占優(yōu)勢,且其反應速度一般都要比苯快些; 間位異構(gòu)體為主, 且其反應速度一般都要比苯慢些.,例如:-O- 、-NH2 、-NHR 、-NR2、-OH、 -OCH3、-NHCOCH3、-OCOR、-C6H5、 -CH3、-X等 這些取代基與苯環(huán)直接相連的原子上,一般只具有單鍵或帶負電荷. 這類取代基使第二個取代基主要進入它們的鄰位和對位,即它們具有鄰對位定位效應,而且反應比苯容易進行(鹵素例外),也就是它們能使苯環(huán)活化.,(1) 鄰對位定位基第一類定位基,特點:,1.鄰對位定位基定位能力由強到弱的順序: -O- -NR2 -NH2 -OH -OR

25、-NHCOR -OCOR -R -Ar -X,補充：,例如: -N(CH3)3 、-NO2、-CN、-COOH、 -SO3H、-CHO、-COR等. 這些取代基與苯環(huán)直接相連的原子上,一般具有重鍵或帶正電荷. 這類取代基使第二個取代基主要進入它們的間位,即它們具有間位定位效應,而且反應比苯困難些,也就是它們能使苯環(huán)鈍化.,+,(2) 間位定位基第二類定位基,特點:,-NR3 -NO2 -CN -SO3H -CHO -COR -COOH -COOR -CONH2,+,2.間位定位基定位能力由強到弱的順序:,補充：,在芳烴和親電試劑的取代反應過程中,需要一定的活化能才能生成絡(luò)合物(即碳正離子中間體

26、),所以 絡(luò)合物的生成這一步比較慢,它是決定整個反應速度的步驟. 如果取代基的存在使中間體碳正離子更加穩(wěn)定,那么絡(luò)合物的生成就易,也就是需要的活化能不大,這一步反應速度就比苯快.那么這個取代基的影響就是使苯環(huán)活化. 如果取代基的存在使中間體碳正離子穩(wěn)定性降低,那么生成碳正離子所需要的活化能較高,這一步反應速度就比苯慢.那么這個取代基的影響就是使苯環(huán)鈍化.,6.6.2 定位規(guī)律的解釋,這類取代基的特點：它對苯環(huán)具有推電子效應,因而使苯環(huán)電子云密度增加. (A) 親電試劑進攻鄰位:,(1) 鄰對位定位基的影響,以甲苯為例:,正電荷：均在第二基團的鄰位和對位。,（）,(C) 親電試劑進攻間位,正電荷

27、：均在第二基團的鄰位和對位。,(B) 親電試劑進攻對位,正電荷：均在第二基團的鄰位和對位。,（）,如苯環(huán)上的第一類定位基是: -NH2 、-OH等,則它們與苯環(huán)直接相連的雜原子上都具有未共用p電子對,可通過共軛效應向苯環(huán)離域,增加苯環(huán)的電子云密度. 共振結(jié)構(gòu)式除上例A,B外,還包括下例:,(D) 親電試劑進攻對位,(),(),從，四個共振結(jié)構(gòu)式可以看出:參與共振體系的原子都具有八偶體結(jié)構(gòu),這種結(jié)構(gòu)特別穩(wěn)定. 因此包含這些共振結(jié)構(gòu)的共振雜化體碳正離子也特別穩(wěn)定,而且容易生成. -NH2 、-OH等是強的鄰對位定位基.,(E) 親電試劑進攻鄰位,（）,（ ）,它具有吸電子效應,它使苯環(huán)的電子云密度下降,從而增加了中間碳正離子生成時的正電荷. 這種碳正離子中間體能量比較高,穩(wěn)定性低,不容易生成,這是鈍化的實質(zhì).,(2) 間位定位基的影響,這類定位基的特點是:,取代反應形成的中間體碳正離子共振結(jié)構(gòu)式:,以硝基苯為例,(A) 親電試劑進攻鄰位,正電荷：均在第二基團的鄰位和對位。,（）,(B) 親電試劑進攻對位,正電荷：均在