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1/9,6.5, 6.6 化學(xué)反應(yīng)速率與溫度的關(guān)系,2NO+O2 2NO2反應(yīng),2/9, Vant Hoff 規(guī)則,反應(yīng)速率系數(shù)的溫度系數(shù),3/9,. Arrhenius方程,k0及Ea分別叫 指(數(shù))前參量及活化能,T,4/9,進(jìn)行定積分和不定積分,分別有,若視k0 、Ea與溫度無(wú)關(guān),,阿侖尼烏斯方程的微分形式為,5/9,k0 :,從微觀上看, k0表示單位時(shí)間內(nèi)反應(yīng)物分子的碰撞次數(shù),即碰撞頻率。,6/9, 反應(yīng)活化能的物理意義,相互碰撞可發(fā)生化學(xué)反應(yīng);,(1)阿侖尼烏斯設(shè)想:,由1mol非活化分子轉(zhuǎn)變?yōu)榛罨肿铀枰哪芰烤褪腔罨堋? 相互碰撞不能發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。,7/9,(2)托爾曼對(duì)元反應(yīng)活化能的統(tǒng)計(jì)解釋,元反應(yīng)的活化能為1mol活化分子所具有的統(tǒng)計(jì)平均能量與1mol反應(yīng)物分子所具有的統(tǒng)計(jì)平均能量的差。,Ea =- ,8/9,4.熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)對(duì) vT關(guān)系看法的矛盾,(1)熱力學(xué)觀點(diǎn),根據(jù)vant Hoff公式,9/9,(2)動(dòng)力學(xué)觀點(diǎn),通?;罨芸倿檎?,所以溫度升高,正向反應(yīng)速率總是增加。,對(duì)于放熱反應(yīng),實(shí)際生產(chǎn)中,為了保證一定的反應(yīng)速率,也適
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