1、第四章 電位分析法,9. 當(dāng)下述電池中的溶液是pH等于4.00的緩沖溶液時(shí)，在298K 時(shí)用毫伏計(jì)測(cè)得下列電池的電動(dòng)勢(shì)為 0.209V: 玻璃電極H+(a = x) 飽和甘汞電極 當(dāng)緩沖溶液由三種未知溶液代替時(shí)，毫伏計(jì)讀數(shù)如下: （a） 0.312V ; （b）0.088V; （c）-0.017V。試計(jì)算每種未知溶液的pH。,（a）pH = 4.00 + （0.312-0.209）/ 0.059 = 5.75 同理: （b）pH = 1.95 （c）pH = 0.17,解: 根據(jù)公式:,10. 設(shè)溶液中 pBr = 3，pCl =1。如用溴離子選擇性電極測(cè)定Br-離子活度，將產(chǎn)生多大誤差？已知

2、電極的選擇性系數(shù)KBr-, Cl-= 610-3。,將有關(guān)已知條件代入上式得: 相對(duì)誤差 = 610-3 10-1/10-3 100 = 60%,解:已知,12. 用標(biāo)準(zhǔn)加入法測(cè)定離子濃度時(shí)，于100mL銅鹽溶液中加入1mL 0.1molL-1Cu(NO3)2后，電動(dòng)勢(shì)增加4mV，求銅的原來總濃度。,故: Cx = 2.73 10-3 molL-1,解: 根據(jù)公式,13. 3.000g錫礦試樣以Na2O2熔融后溶解之，將溶液轉(zhuǎn)移至250mL容量瓶，稀釋至刻度。吸取稀釋后的試液25mL進(jìn)行極譜分析，測(cè)得擴(kuò)散電流為24.9A。然后在此液中加入5mL濃度為6.010-3molL-1的標(biāo)準(zhǔn)錫溶液，測(cè)得

3、擴(kuò)散電流為28.3A。計(jì)算礦樣中錫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。,得 Cx = 3.3010-3molL-1 W% = Cx 0.250 118.3 /3.000 = 3.25%,第五章 伏安分析法,解: 根據(jù)公式:,15. 用下列數(shù)據(jù)計(jì)算試樣中鉛的質(zhì)量濃度，以mgL-1表示。,解: 設(shè)試樣中鉛的摩爾濃度為CPb, 則: i1 = 58.9-12.4 = 46.5 = K（CPb 10.0）/50.0 i2 = 81.5-12.4 = 69.1 = K （CPb 10.0 + 5.0 1.7 10-3）/50.0,得: CPb = 0.00175 molL-1 質(zhì)量濃度為 = CPb MPb 1000 = 0.

4、00175 207.2 1000 = 362.3 mgL-1,i1 = 58.9-12.4 = 46.5 = K（CPb 10.0）/50.0 i2 = 81.5-12.4 = 69.1 = K （CPb 10.0 + 5.0 1.7 10-3）/50.0,第六章 庫侖分析法,6. 在庫侖滴定中，1mAs-1相當(dāng)于下列物質(zhì)多少克? （1）OH-，（2） Sb（III到V價(jià)），（3） Cu（II到0價(jià)）， （4）As2O3（III到V價(jià)）,（1）mOH- = 17.01 110-3 /（964871） =17.01 1.04 10-8 = 1.77 10-7 g （2）mSb= 121.75 1

5、10-3 /（964872） = 121.755.18 10-9 = 6.31 10-7 g （3）mCu= 63.55 5.18 10-9 = 3.29 10-7 g （4）mAs2O3 = 197.84 110-3 /（964874） = 5.13 10-7 g,解: 根據(jù)法拉第電解定律，得:,7. 在一硫酸銅溶液中，浸入兩個(gè)鉑片電極，接上電源，使之發(fā)生電解反應(yīng)。這時(shí)在兩鉑片電極上各發(fā)生什么反應(yīng)?寫出反應(yīng)式。若通過電解池的電流強(qiáng)度為24.75mA，通過電流時(shí)間為284.9s，在陰極上應(yīng)析出多少毫克銅?,解: 陰極: Cu2+ + 2e = Cu 陽極: 4OH- - 4e = 2H2O +

6、 O2 故: m = MCu it/（2 96487）= 2.322 mg,8. 10.00mL濃度約為0.01molL-1的 HCl溶液，以電解產(chǎn)生的OH-滴定此溶液，用pH計(jì)指示滴定時(shí)pH的變化，當(dāng)?shù)竭_(dá)終點(diǎn)時(shí)，通過電流的時(shí)間為6.90 min，滴定時(shí)電流強(qiáng)度為20 mA，計(jì)算此HCl溶液的濃度。,解: 根據(jù)題意 m/M = 20 10-3 6.90 60 / 96487 = 8.58 10-5 mol 故: CHCl = 8.58 10-5 mol/0.01L = 8.58 10-3 molL-1,9. 以適當(dāng)方法將0.854g鐵礦試樣溶解并使之轉(zhuǎn)化為Fe2+后，將此試液在-1.0V(vs.SCE)處，在鉑陽極上定量地氧化為Fe3+，完成此氧化反應(yīng)所需的電量以碘庫侖計(jì)測(cè)定，此時(shí)析出的游離碘以0.0197 molL-1Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定時(shí)消耗26.30mL。計(jì)算試樣中Fe2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。,解: 1mol Fe2+ 1mol Fe3+ 1/2mol I2 1mol S2O32- 1mol Fe2O3 2mol Fe3+ 2mol S2O32- 設(shè)試樣中Fe2O3的 x