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1、第三節(jié) 沉淀溶解平衡學(xué)習(xí)目標(biāo)1、 了解沉淀溶解平衡的概念及影響因素。2、 了解溶度積及其計(jì)算。3、 掌握沉淀溶解平衡的應(yīng)用。一、沉淀溶解平衡與溶度積1、沉淀溶解平衡(1)沉淀溶解平衡是指在一定溫度下, 的飽和溶液里 的速率和 的速率相等,溶解達(dá)到平衡狀態(tài)。(2)溶度積: 的平衡常數(shù)叫溶度積常數(shù)或溶度積,通常用符號(hào) 來(lái)表示。(3)溶度積的影響因素:溶度積只是 的函數(shù)。(4)溶度積的意義:Ksp反映了難溶電解質(zhì)在水中的 能力,當(dāng)化學(xué)式表示的組成中陰陽(yáng)離子個(gè)數(shù)比相同時(shí), 的難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力越強(qiáng)。二、沉淀溶解平衡的應(yīng)用1、沉淀的溶解與生成(1)在難溶電解質(zhì)溶液中,當(dāng)Qc Ksp時(shí),就會(huì)有沉淀
2、生成。(2)當(dāng)Qc Ksp時(shí),就會(huì)使沉淀溶解。2、沉淀的轉(zhuǎn)化沉淀轉(zhuǎn)化的實(shí)質(zhì)是 的移動(dòng),通常一種沉淀可以轉(zhuǎn)化為更難溶的沉淀,這兩種難溶物的 差別越大,這種轉(zhuǎn)化趨勢(shì)就越的。例題解析例1 下列對(duì)沉淀溶解平衡的描述正確的是( )A 電解質(zhì)的溶解開始后,只有電解質(zhì)的溶解過程,沒有電解質(zhì)的析出過程B 沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí),沉淀的速率和溶解的速率相等C 沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí),溶液中溶質(zhì)的離子濃度相等,且保持不變D 沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí),如果再加入難溶性的該沉淀物,將促進(jìn)溶解解析:本題考查了沉淀溶解平衡的建立與特征。A溶解開始后,離子就已開始結(jié)合析出,只不過是析出速率小于溶解速率,B項(xiàng)正確;C項(xiàng):沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí)
3、溶液中溶質(zhì)的離子濃度保持不變,但不一定相等;D項(xiàng),沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí)如果再加入難溶性的該沉淀物,由于固體的濃度為常數(shù),故平衡不發(fā)生移動(dòng)。答案:B例2 已知AgCl在298K時(shí)溶解了1.9210-3g/L,計(jì)算其Ksp。解析:AgCl的摩爾質(zhì)量=143.4g/molAg+=Cl-=(1.9210-3g/L)/(143.4g/mol)=1.3410-5mol/LKsp =Ag+Cl-=1.810-10mol2/L2答案:見解析。例3 0.004 molL-1AgNO3與0.004 molL-1K2CrO4等體積混合,此時(shí)有無(wú)Ag2 CrO4沉淀生成?(Ag2 CrO4的Ksp=1.110-12mo
4、l3L-3 )解析:2Ag+CO42- Ag2 CrO4Ag+= CO42-=0.50.004 molL-1=0.002 molL-1Qc=c(Ag+)2c(CO42-)=(0.002 molL-1)2 0.002 molL-1=810-9 mol3L-3810-9 mol3L-31.110-12mol3L-3Qc Ksp (Ag2 CrO4),所以有Ag2 CrO4沉淀生成。答案:見解析。例4:某溶液中含有1.0 molL-1的Ni2和0.1molL-1的Fe3,當(dāng)逐滴加入NaOH溶液(忽略溶液體積的改變),問:(1)哪種離子先沉淀,哪種離子后沉淀?沉淀能否達(dá)到分離?(2)要想使Fe3沉淀完
5、全,Ni2不沉淀,溶液的pH值需控制在什么范圍?解析: (1)根據(jù)溶度積規(guī)則,可以分別計(jì)算出生成Fe(OH)3和Ni(OH)2沉淀所需要的OH-的最低濃度。所以Fe(OH)3開始沉淀時(shí)c(OH-)為1.5910-13molL-1。所以Ni(OH)2開始沉淀時(shí)c(OH-)為4.4710-8molL-1??梢奆e(OH)3先沉淀,Ni(OH)2后沉淀。那么,剛有Ni(OH)2沉淀生成時(shí),溶液中的Fe3濃度又是多大呢?所以,當(dāng)Ni(OH)2開始沉淀時(shí),溶液中的Fe3的濃度僅為4.4810-16olL-1??梢?,在Ni(OH)2開始沉淀時(shí),F(xiàn)e3早已沉淀完全(c(Fe3)10-5molL-1)。 一般說來(lái),在任一種沉淀開始時(shí),若溶液中先發(fā)生沉淀的離子濃度小于或等于10-5molL-1時(shí),則能夠?qū)崿F(xiàn)沉淀分離,反之,則不能。此題即為通過沉淀實(shí)現(xiàn)分離的一個(gè)例子。(2)由(1)計(jì)算可知,欲不生成Ni(OH)2沉淀,則溶液的OH-濃度應(yīng)小于4.4710-8molL-1。即 pOH-log(4.4710-8)7.3 pH14-pOH=6.7使Fe3+沉淀完全,則必須使c(Fe3)10-5molL-1,則溶液的OH-濃度應(yīng)為:即 c(OH-)1.5910
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